高考化学电解池电极方程式（有水参与的电极反应式的书写总结）

在学习电解原理时，对于有水参与的电极反应式的书写，有时要写成H 或OH-放电形式，有时要写成H2O的形式。对此，同学们感到困惑。现总结了如下规律，仅供参考。

　　一、分析问题

　　对于电解有水参与的电解质溶液有两类，我们可先写出其电极反应，分析一下有H 或OH-放电的电极反应中H 或OH-的来源，进一步探究有水参与的电极反应式的书写规律。

　　1、电解水性(阳极为惰性电极)

　　⑴电解强碱溶液(如NaOH溶液)

　　其电极反应式分别为：

　　阳极反应：4OH--4e-=2H2O O2↑(OH-来自于NaOH的电离)

　　阴极反应：2H 2e-=H2↑(H 来自于水的电离)

　　因为阴极反应的H 来自于水的电离，2H2O==2H 2OH- ①，2H 2e-=H2↑②，两式相加得2H2O 2e-=H2↑ 2OH-，所以其阴极反应还可以写成2H2O 2e-=H2↑ 2OH-的形式。若要写电解总反应式，其阴极反应必须写成2H2O 2e-=H2↑ 2OH-的形式，根据电子守恒，将阴、阳两极反应相加的电解总反应式为2H2O== 2 H2↑ O2↑。

　　⑵电解含氧酸溶液(如H2SO4溶液)

　　其电极反应式分别为：

　　阳极反应：4OH--4e-=2H2O O2↑(OH-来自于水的电离)

　　阴极反应：2H 2e-=H2↑(H 来自于H2SO4的电离)

　　因为阳极反应的OH-来自于水的电离，4H2O==4H 4OH- ①，4OH--4e-=2H2O O2↑②，两式相加得2H2O-4e-=4H O2↑，所以其阳极反应还可以写成2H2O-4e-=4H O2↑的形式。若要写电解总反应式，其阳极反应必须写成2H2O-4e-=4H O2↑的形式，根据电子守恒，将阴、阳两极反应相加的电解总反应式为2H2O==2 H2↑ O2↑。

　　⑶电解活泼金属的含氧酸盐溶液(如Na2SO4溶液)

　　其电极反应式分别为：

　　阳极反应：4OH--4e-=2H2O O2↑(OH-来自于水的电离)

　　阴极反应：2H 2e-=H2↑(H 来自于水的电离)

　　因为阴极、阳极反应中的H 、OH-均来自于水的电离，则上述阳极反应还可以写成2H2O-4e-=4H O2↑的形式，阴极反应还可以写成2H2O 2e-=H2↑ 2OH-的形式。若要写电解总反应式，其阳极反应必须写成2H2O-4e-=4H O2↑的形式，阴极反应必须写成2H2O 2e-=H2↑ 2OH-的形式，根据电子守恒，将阴、阳两极反应相加的电解总反应式为2H2O==2 H2↑ O2↑。

　　故电解上述三类电解质溶液的实质都是电解水。

　　2、电解盐和水型(阳极为惰性电极)

　　⑴电解活泼金属的无氧酸盐溶液(如NaCl溶液)

　　其电极反应式分别为：

　　阳极反应：2Cl--2e-=Cl2↑

　　阴极反应：2H 2e-=H2↑(H 来自于水的电离)

　　因为上述阴极反应的H 来自于水的电离，所以其阴极反应还可以写成2H2O 2e-=H2↑ 2OH-的形式。若要写电解总反应式，其阴极反应必须写成2H2O 2e-=H2↑ 2OH-的形式，根据电子守恒，将阴、阳两极反应相加的电解总反应式为2Cl- 2H2O==Cl2↑ H2↑ 2OH-。

　　⑵电解不活泼金属的含氧酸盐溶液(如CuSO4溶液)

　　其电极反应式分别为：

　　阳极反应：4OH--4e-=2H2O O2↑(OH-来自于水的电离)

　　阴极反应：Cu2 2e-= Cu

　　因为上述阳极反应的OH-来自于水的电离，所以其阳极反应还可以写成2H2O-4e-=4H O2↑的形式。若要写电解总反应式，其阳极反应必须写成2H2O-4e-=4H O2↑的形式，根据电子守恒，将阴、阳两极反应相加的电解总反应式为2Cu2 2H2O==2Cu 4H O2↑。

　　故电解上述两类电解质溶液的实质都是盐和电解水。

　　二、总结规律

　　通过上述有水参与的电解质溶液的电解原理分析，其电极反应式的书写规律归纳如下：

　　1、在酸溶液中，阴极反应必须写成H 放电的形式，阳极反应既可写成OH-的放电形式，又可写成H2O的形式(因为OH-来自于水的电离)，如上述电解H2SO4溶液的电极反应。

　　2、在碱溶液中，阳极反应必须写成OH-放电的形式，阴极反应既可写成的H 放电形式，又可写成H2O的形式(因为H 来自于水的电离)，如上述电解NaOH溶液的电极反应。

　　3、在盐溶液中，有水参与的电极反应，既可写成的H 或OH-放电形式，又可写成H2O的形式(因为H 或OH-来自于水的电离)，如上述电解Na2 SO4、NaCl、CuSO4溶液的电极反应。