有机化学四大反应类型亲电加成(有机合成系列加成反应)

有机化学四大反应类型亲电加成(有机合成系列加成反应)(1)

[概念]

碳负离子对吸电碳碳双键的加成反应,称为Michael加成。

[反应通式]

有机化学四大反应类型亲电加成(有机合成系列加成反应)(2)

[反应机理]

有机化学四大反应类型亲电加成(有机合成系列加成反应)(3)

[反应中应注意的问题]

最常用的活泼亚甲基化合物是受两个吸电基活化的丙二酸酯、氰乙酸酯、乙酰乙酸酯和1,3-二酮类。

受一个吸电基活化的硝基烷或一元酮类也发生本反应。

参加反应的α,β-不饱和化合物有α,β-烯酮、酯、腈和醛等。

若使用等物质的量的催化剂,升高反应温度或延长反应时间,则促使发生Machael加成的逆反应或使一次Machael加成产物进而发生再次Machael加成、Claisen缩合或羟醛缩合等反应。这些反应常加以利用。例如:

有机化学四大反应类型亲电加成(有机合成系列加成反应)(4)

由于一元酮的α-氢原子还不够活泼,往往反应难以发生。为此,常使之转变为烯胺或烯醇硅醚等更活泼的形式以利于Machael加成。例如:

有机化学四大反应类型亲电加成(有机合成系列加成反应)(5)

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