烯炔化合物命名：有机人名反应烯炔复分解

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烯炔复分解反应即C-C双键断裂以及C-C叁键重组，生成新的1,3-二烯类化合物，是烯烃复分解反应类型中的一种。分子间的反应称为交叉烯炔复分解（Cross-Enyne Metathesis），而分子内反应称为闭环烯炔复分解（Ring-Closing Enyne Metathesis，RCEYM）。

烯炔复分解，或所谓的环异构化反应，首先报道了使用钯（II）和铂（II）盐，并且在机理上不同于金属卡宾介导的途径。由于钌卡宾是目前在烯烃复分解和烯炔键重组中的首选催化剂，因此我们将重点介绍这一类催化剂。 钌卡宾是可商购的，可耐受许多官能团，并且在不断开发新的催化剂。

在引发步骤中，稳定的催化剂经历环加成反应至底物上，形成钌酰基丁烷。随后的环消除反应释放出稳定的苯乙烯衍生物，苯乙烯衍生物通常不会干扰交叉复分解反应。然后将催化剂以金属卡宾的形式与底物结合，金属卡宾在分子内与三键反应以生成乙烯基卡宾。

在催化循环中（顶部），该乙烯基卡宾首先加到底物的双键上，形成钌基环丁烷。在该阶段的环消除在产物释放下得到钌卡宾（右下图）。随后与炔烃的分子内环加成反应通过钌-环丁烯过渡态，得到乙烯基卡宾中间体。乙烯基卡宾与另一种底物分子反应，通过亚甲基转移生成产物，并且催化循环连续进行。

反应的驱动力是形成热力学稳定的共轭1,3-二烯。

由于此类反应是在稀释条件下进行的，稀释条件有利于RCEYM，而不利于竞争性的交叉烯烃复分解或交叉烯炔复分解，因此，亚甲基的可用性是限速步骤。另外，乙烯基卡宾非常稳定。Mori使用反应性较小的催化剂，开发了一种在乙烯气氛下的系统。在过量乙烯的存在下，发生催化剂再生的机会要大得多：

因此，乙烯保持较高浓度的活性催化剂并减少处于静止状态的催化剂的量。

另一个引人注目的特征是，就反应的进展而言，乙烯的自我复分解是中性的过程。 另外，如Fogg所示，乙烯可抑制炔烃聚合。（J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 15918）

我们已经讨论了其中催化剂首先在烯烃上发生进攻，然后在炔上发生进攻的机理。该机制的变体也称为“ene-first”或“ene-then-yne”机制。“炔烃优先”途径将导致区域异构体的混合物，只能在几种底物上观察到：

NMR证据支持“烯优先”途径，因为可以观察到新的卡宾质子共振。 但是，由于在“炔烃途径”中不存在卡宾质子，因此NMR不能排除yne-first机制作为竞争途径。

使用炔烃和2-3倍过量的烯烃，烯炔复分解可以合成交叉偶联的产物。较高的烯烃浓度对反应速率有利，并且有助于将反应性中间体保持在烯炔复分解催化循环中。缺点是E：Z选择性低，这也是在交叉烯烃复分解中必须解决的问题。

采用第二代Grubbs催化剂，该反应被认为涉及与烯烃随后炔起始反应。(for a kinetic study see: J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 5762.DOI)

但是，例如通过使用过量的乙烯，可以获得非常好的交叉烯复分解产物的收率：