滴定问题解题技巧（巧解沉淀滴定问题）

B．曲线上的点是沉淀溶解平衡的平衡点，Qc=c（Ag ）c（Cl﹣）=Ksp（AgCl），故B正确；

C．溶度积常数只随温度改变而改变，改变滴定反应液浓度不改变溶度积常数，所以相同实验条件下，若改为0.0400mol•L﹣1 Cl﹣，50x0.04=0.1x x=20则所需AgNO3溶液体积就变为

D．AgBr比AgCl更难溶，Ksp（AgBr）<Ksp（AgCl）达到沉淀溶解平衡时Br﹣的浓度更低，则﹣lgc（Br﹣）值更大，消耗AgNO3溶液的体积不变，因此C点向B点靠近，故D正确。

答案：C

三、AgNO3滴定Cl－、Br－、I－图像的形态。

Ksp（Ag I）<Ksp（AgBr）<Ksp（AgCl），因此在达到滴定终点的时候溶液中：C(Cl－)> C(Br－) >C(I－)，以－lgc（X－）做纵坐标时，Cl－、Br－、I－的滴定曲线越来越陡峭。

我们下面大家讲授一下如何应用这一结论。

常温下，体积均为50.00mL、浓度均为0.1000mol/L的NaCl、NaBr及NaI三种溶液，分别用0.1000mol/L的AgNO3溶液滴定，滴定曲线如图所示：已知：p Ag =-lgc（Ag ），Ksp（AgI）=8.0×10-17，Ksp（AgBrI）=5.0×10-13，Ksp（AgCl）=1.8×10-10．下列说法正确的是（　　）

A．三种溶液各取10 mL混合，然后滴定，沉淀先后顺序为Cl-、Br-、I-

B．滴定Cl-时，可加人少量的KI作指示剂

C．当滴定AgNO3溶液至70.00mL时，溶液中c（I-）＞c （Br-）＞c（Cl-）

D．滴定曲线①、②、③分别表示NaI溶液、NaBr溶液、NaCl溶液

分析：常温下，体积均为50.00mL、浓度均为0.1000mol/L的NaCl、NaBr及NaI三种溶液，分别用0.1000mol/L的AgNO3溶液滴定，分别形成沉淀AgCl，AgBr，AgI，三种沉淀是同类型沉淀，可直接根据Ksp数值比较其溶解性情况，Ksp数值越小，则溶解度越小，
A．三种溶液各取10 mL混合，然后滴定，由于Ksp（AgI）＜Ksp（AgBr）＜Ksp（AgCl），溶度积常数小的优先沉淀，所以沉淀先后顺序为I-、Br-、Cl-，故A错误；
B．若滴定Cl-时，选用KI做指示剂，则滴定优先产生AgI，不会先产生AgCl，达不到滴定Cl-的目的，故B错误；
C．当滴定AgNO3溶液至70.00mL时，此时溶液中Ag 过量，c（I-）=Ksp（AgI）/c（Ag ）Ksp（AgI）c（Ag ），c（Br-）=Ksp（AgBr）/c（Ag ）Ksp（AgBr）/c（Ag ），c（Cl-）=Ksp（AgCl）c（Ag ）Ksp（AgCl）c（Ag ），由于Ksp（AgI）＜Ksp（AgBr）＜Ksp（AgCl），则平衡时c（I-）＜c （Br-）＜c（Cl-），故C错误；
D．根据刚才总结的结论，滴定相同浓度的NaCl，NaBr，NaI时，由于Ksp（AgI）＜Ksp（AgBr）＜Ksp（AgCl），则平衡时，Cl－、Br－、I－的滴定曲线越来越陡峭。滴定曲线①、②、③分别表示NaI溶液、NaBr溶液、NaCl溶液，故D正确．

故选D．

我们再做到一道习题看一看你学会了么？

用0．1mol·L －1 AgNO 3 溶液分别滴定20．00mL浓度均为 0．1mol·L －1 Cl － 、Br － 、I － 溶液，以滴入的AgNO 3 溶液体积为横坐标， pX为纵坐标[pX＝－lgc（X － ），X＝Cl － 、Br － 、I － ]，可绘得下图滴定曲线。已知25℃时：

有关说法不正确的是（ ）

A．用硝酸银滴定法测定试样中c(Cl － )，可滴加0．1mol·L －1 K 2 CrO 4 溶液1～2滴作指示剂
B．a、b、c依次分别表示Cl － 、Br － 及I －
C．向NaCl和NaBr的混合溶液中滴加硝酸银溶液， 当两种沉淀共存时，c (Br － )/c(Cl － ) ＝2．7×10 －3
D．若用硝酸银溶液滴定NaI溶液，当pX＝13时， 溶液中c (Ag )≈0．64×10 －17

BD

你答对了么？