虾池用过磷酸钙肥水利弊(单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池水理化状态影响与消毒效果观察)
文/图 华中农业大学 陈昌福、武汉科研时代生物技术有限公司 周鑫军
摘要:将不同企业生产销售的7种单过硫酸氢钾复合盐制剂,按照不同剂量投放在养殖池水中后,观察和检测养殖池水中的溶解氧、pH、水体颜色、制剂在水体中溶解速度以及对养殖池水中可培养细菌杀菌效果的变化,初步评价了这类产品对养殖池水理化状态影响及其对养殖水体中细菌的杀菌效果。试验研究结果表明,在我国市场上销售的单过硫酸氢钾复合盐制剂,可能是因为不同制售企业的产品配方、生产工艺等的不同,导致这类产品的质量参差不齐,按照产品说明中标明的最高剂量使用,也不能显示出杀灭养殖池水中可培养细菌的杀菌效果。此外,由不同生产企业推出的单过硫酸氢钾复合盐制剂产品包装袋上印制的产品使用说明书内容,是十分混乱、五花八门的,这种表述混乱的产品说明书,也可能是导致该产品使用者,难以清楚地了解和判断单过硫酸氢钾复合盐制剂的实际作用与应用效果。
在目前我国水产养殖用物质中,单过硫酸氢钾复合盐制剂作为一种被人们赋予“改底、调水”功能的化学制剂,是使用量比较大的一种水产养殖用物质。根据相关资料介绍,单过硫酸氢钾复合盐制剂是一种无机过氧化物,也称为过一硫酸氢钾,它与硫酸氢钾、硫酸钾结合成三合盐的形式存在。因此,通常将其称之为单过硫酸氢钾复合盐。复合盐的分子式为2KHSO5·KHSO4·K2SO4,分子量为614.7。
据说,由于单过硫酸氢钾复合盐制剂溶于水后释放活性氧[O],并通过高能活化剂经由链式反应而产生各种高能量、高活性的小分子的自由基、新生态原子氧、氧自由基、羟基自由基(·OH)、硫酸自由基(SO4−·)等多种活性成分,从而成为高效氧化消毒剂,具有广泛杀灭微生物作用,包括细菌、芽胞、病毒、真菌等给水水体及给水管网中耐氯性细菌的灭活。
单过硫酸氢钾复合盐制剂溶于水后释放硫酸自由基,硫酸根自由基标准氧化电位E0=2.5~3.1,可氧化某些羟基自由基E0=2.80,不能氧化的有机污染物,将其分解为水、二氧化碳以及简单无机物,降解残留农药、重金属,解决化学污染引起的急慢性中毒问题。因此,据说该化学制剂具有分解有机污染物的功能。
在水中藻毒素自然降解过程十分缓慢,当水中的含量为0.005mg/L,3天后仅有10.0%被水体中微粒吸收,7.0%随泥沙沉淀。藻毒素具有很高的耐热性,加热煮沸都不能将其毒素破坏,也不能将其去除,自来水常规处理工艺(混凝沉淀、过滤、消毒)无法有效去除水中的藻毒素。而有大量的文献及现场实验,都表明单过硫酸氢钾复合盐制剂能够有效去除藻类及分解藻毒素。因此,人们认为该化学制剂具有除藻类及分解藻毒素的功能。
正是在文献中介绍这种产品具有上述如此众多优异的功效,部分制售企业在其宣传资料中甚至将这种产品鼓吹为“第五代消毒剂”。
本试验观察了将定量的单过硫酸氢钾复合盐制剂投放在不同容量的养殖池水中,通过检测供试养殖池水中溶氧量、pH变化状态,以及采用培养法检测其对养殖池水中可培养细菌的杀菌效果,对这类产品进行了初步的评价。
1.材料与方法
1.1供试单过硫酸氢钾复合盐制剂
在本次试验中,选用由不同生产企业制备的7种过硫酸氢钾片剂、颗粒剂和粉剂(图1)。
图1,用于本试验的不同公司制售的单过硫酸氢钾复合盐制剂
其状态和颜色如图2所示。全部供试单过硫酸氢钾复合盐制剂是从武汉市新洲区汪集镇渔药销售点采购到的。由湖北省某公司生产的“Ⅰ号片剂”(单片均重:1.38g,未标注主成分含量)、由湖北省某公司生产的“Ⅱ号片剂”(单片均重:1.28g,标注含量:20.0%)、由重庆市某公司生产的“Ⅲ号片剂”(单片均重:0.95g,未标注主成分含量)、由江苏省某公司生产“Ⅳ号片剂”(单片均重:0.86g,未标注主成分含量)、由广东省某公司生产的“Ⅴ号片剂”(单片均重:0.68g,标注含量:20.0%)、湖北省某公司生产的“Ⅵ号颗粒剂”(未标注主成分含量)、上海市某公司生产的“VII号粉剂”(标注含量:50.0%)。
依次:Ⅰ号片剂、Ⅱ号片剂、Ⅲ号片剂、Ⅳ号片剂、Ⅴ号片剂、Ⅵ号颗粒剂、VII号粉剂
图2,供试过硫酸氢钾片剂、颗粒剂和粉剂的状态和颜色
1.2供试养殖池水来源与容器
用于本试验的养殖池水,均为取自武汉市新洲区汪集镇鱼苗孵化场的养殖池同一取样点相同深度的池水。将供试容器在养殖池塘水体中清洗干净后,供作本试验中的盛装养殖池水的容器。
在容量为500.0mL的玻璃烧杯中,每个烧杯中盛装养殖池水400.0mL;在容量为20.0L的塑料桶中,每个塑料桶中盛装养殖池水4.0L(图3)。试验期间水温变化在27~28℃的范围内。
A.容量为500.0mL的烧杯 B.容量为20.0L的塑料桶
图3,本试验中盛装养殖池水的各种规格容器
1.3单过硫酸氢钾复合盐制剂在养殖池水中的投放量
将本试验采用的7种单过硫酸氢钾复合盐制剂,在每个盛有400.0mL养殖池水的烧杯中,分别投放0.06g、0.68g、1.36g和2.04g单过硫酸氢钾复合盐制剂为1个试验组,共设置7个试验组和1个不投放单过硫酸氢钾复合盐制剂的对照组。在每个盛有4.0L养殖池水的塑料水桶中,分别投放0.60g和6.00g单过硫酸氢钾复合盐制剂为1个试验组,共设置7个试验组和1个不投放单过硫酸氢钾复合盐制剂的对照组。
在初试结果证明对养殖池水中可培养细菌显示出较好杀菌效果的单过硫酸氢钾复合盐制剂,进一步降低投放药物剂量后,观察其在低浓度条件下对养殖池水中可培养细菌的杀菌效果。
1.4供试水体溶氧量和pH变化状况的检测
当单过硫酸氢钾复合盐制剂投放在盛有不同容量养殖池水的容器中(待所有厂家生产的过硫酸氢钾片剂在此时间段内均已经完全溶解),分别采用由衡欣科技股份有限公司生产的掌上型溶氧计和上海力辰邦西仪器科技有限公司生产的“力辰牌”笔式酸度计(图4),对供试水体中溶氧量和pH的变化状况进行检测(图5),并记录养殖池水中溶氧量和pH变化的结果。
A掌上型溶氧计 B笔式酸度计
图4,用于本试验养殖池水溶氧量检测掌上型溶氧计(A)和检测pH的笔式酸度计(B)
图5,用掌上型溶氧计和笔式酸度计检测投药前后养殖池水中溶氧量和pH变化状态
1.5单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池水中可培养细菌杀菌效果的检测
在容器中投放单过硫酸氢钾复合盐制剂结束后,经过1.5h后从各容器中采集水样,在无菌条件下,接种在盛有BHIA培养基的培养皿中,每个容器的水样接种2个培养皿,进行养殖池水中可培养细菌的培养与观察(图6)。将接菌后的培养皿放置在28℃的恒温培养箱中培养24h后,通过观察培养皿中出现的菌落数量状况,评价各种单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池水中可培养细菌的杀菌效果。
图6,用细菌培养法评价单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池水中可培养细菌的杀菌效果
2.结果
2.1单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池水中溶解氧、pH和颜色变化状况的影响
在盛有相同剂量养殖池水的容器中,分别投放不同种类与剂量的单过硫酸氢钾复合盐制剂后,养殖池水中溶解氧、pH和颜色变化状况如表1所示。由表1所示结果可以看出,将7种不同种类的单过硫酸氢钾复合盐制剂投放到养殖池水中后,随着在养殖池水中投放单过硫酸氢钾复合盐制剂浓度的增加,出现了供试水体中溶解氧无规律和pH有所降低的趋势。不同种类的过硫酸氢钾溶解于养殖池水中后,显示出了水体中颜色变化状况不尽一致,个别种类的过硫酸氢钾在高浓度时出现了将养殖池水变红的现象。此外,不同种类过硫酸氢钾完全溶解于养殖池水所需时间不尽一致,且全部溶解所需时间差异很大。
表1,不同种类和剂量单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池水中溶解氧、pH、水体颜色变化与杀菌效果的影响
由图7可见,在盛有定量养殖池水的玻璃烧杯中投入不同种类与剂量单过硫酸氢钾复合盐制剂后,养殖池水显现出不同的颜色。在7种供试单过硫酸氢钾复合盐制剂中,只有Ⅰ号片剂和VII号粉剂可以导致养殖池水颜色出现不同程度的改变而变红,而且随着浓度的增加红色有加深的趋势。其它几种单过硫酸氢钾复合盐制剂投放在养殖池水中后,未出现养殖池水颜色的改变。
图7,不同种类和浓度单过硫酸氢钾复合盐制剂溶解于水体后的水体颜色变化
注:“Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、VII”表示不同种类的产品;“1、2、3、4”表示不同容器中的药物浓度。
2.2各种单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池水中可培养细菌的杀灭效果
将7种单过硫酸氢钾复合盐制剂投放在盛有养殖池水的玻璃烧杯中,对养殖池水中可培养细菌的杀菌作用见表1和图8。由表1和图8所示结果可见,不同种类的过硫酸氢钾对养殖池水中可培养细菌的杀菌效果存在较大差异。与对照组相比,过硫酸氢钾Ⅲ号制剂在高浓度时,显示出对养殖池水细菌的微弱杀菌效果;Ⅵ号制剂在较高浓度时,显示出一定的杀菌效果;Ⅴ号制剂和VII号制剂在较低浓度时,显示相对较弱的杀菌效果,而在高浓度时,显示出了对养殖池水中可培养细菌较强的杀菌效果。
图8,不同种类和浓度单过硫酸氢钾复合盐制剂在玻璃烧杯中对养殖池水中可培养细菌的杀菌效果
注:“Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、VII”表示不同种类的产品;“1”、2、3、4”表示不同容器中的药物浓度。
将7种单过硫酸氢钾复合盐制剂投放在盛有养殖池水的塑料桶中,对养殖池水中可培养细菌的杀菌作用见表1和图9。由表1和图9所示结果可见,将7种单过硫酸氢钾复合盐制剂投放在盛有养殖池水的塑料桶中后,显示出了与在玻璃烧杯中对养殖池水中可培养细菌相似的杀菌结果。
图9,不同种类和浓度单过硫酸氢钾复合盐制剂在塑料桶中对养殖池水中可培养细菌的杀灭效果
将对养殖池水中可培养细菌显示出较好杀菌效果的Ⅴ号和VII号单过硫酸氢钾复合盐制剂,进一步降低在养殖池水中的投放剂量后,在盛有养殖池水的玻璃烧杯中进行的杀菌试验结果如图10所示。由图10可以看出,当单过硫酸氢钾复合盐制剂的浓度在12.5mg/L或者以下浓度时,与未用药物的对照组相比,没有显示出具有杀菌作用。随着单过硫酸氢钾复合盐制剂浓度的继续上升,当在养殖池水中单过硫酸氢钾复合盐制剂的浓度达到25.0mg/L时,开始显示出对养殖池水中可培养细菌的杀菌效果,而且VII号单过硫酸氢钾复合盐制剂的杀菌效果优于Ⅴ号制剂。
图10,不同种类和浓度单过硫酸氢钾复合盐制剂在塑料桶中对养殖池水中可培养细菌的杀灭效果
3.讨论
查阅文献可以发现,单过硫酸氢钾复合盐制剂具有多种物理化学活性,不仅是一种高效氧化消毒剂,具有广泛杀灭微生物作用,还可以弥补因为耐氯性细菌的产生而导致氯制剂杀菌效果差的不足。因此,优质的单过硫酸氢钾复合盐被我国水产养殖业者作为“改底、调水”产品而给予期待。
在本试验研究中,将在市场上随机采购的7种单过硫酸氢钾复合盐,按照不同剂量投放在养殖池水中以后,通过观察和检测养殖池水中溶解氧、pH、水体颜色、溶解速度以及杀菌效果的变化,试验结果证实了供试产品对上述观察和检测的指标,未导致其发生有规律性的变化。这种观察和检测结果无疑地预示着在本次试验研究中采用的供试产品的质量是参差不齐的。
以对养殖池水中可培养细菌的杀菌效果作为评价指标,观察本次采用的7种供试产品的表现时,即可看出大多数种类的单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池水中的可培养细菌是几乎没有杀菌效果的。
如:本试验研究中采用的Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ和Ⅵ号制剂,即使在养殖池水中的投放单过硫酸氢钾复合盐制剂浓度高达5100.0mg/L时,也未显示出对养殖池水中可培养细菌的杀灭效果。
而对养殖池水中可培养细菌显示出一定杀菌效果的Ⅲ、Ⅴ和VII号制剂,虽然显示出了对养殖池水中可培养细菌的杀菌效果,但是,需要投放的单过硫酸氢钾复合盐制剂的剂量均比较高。
在本次试验研究中7种单过硫酸氢钾复合盐制剂中,显示出最好杀菌效果的VII号制剂,在养殖池水中的投放剂量也需要达到25.0mg/L时,才能显示出一定的杀菌效果。按照这个剂量计算,在水深1.0M的养殖池塘中,也需要在每亩养殖水面中投放16.7kg以上的单过硫酸氢钾复合盐制剂。而这样的用量,无疑已经是水产养殖业者难以承受的养殖成本了。
在本试验研究中,我们只是将不同制售企业生产的7种种单过硫酸氢钾复合盐制剂,按照不同剂量投放在养殖池水中后,检测养殖池水中溶解氧、pH、水体颜色、制剂溶解速度以及杀菌效果的变化,初步评价了这类产品。可以肯定的结论是,在我国市场上销售的单过硫酸氢钾复合盐制剂,可能因为不同制售企业采用的产品配方、制作工艺等的不同,导致这类产品的质量是参差不齐的。不仅如此,由不同制售企业推出的产品包装袋上印制的产品使用说明书,也是十分混乱、五花八门,甚至部分企业的产品说明书中连含量也没有标示出来,这些问题也直接导致了该产品使用者难以清晰地明了这类产品的实际作用与应用效果。
本文作者声明
各位读者:我们完成系列试验并且决定将结果公布出来的目的:为我国广大的水产养殖业者寻找到适宜的水产用物质和确定该类物质科学、合理的用法和用量;也算我们为我国水产养殖业的健康、绿色、可持续发展做出一点努力。我们未接受任何药企的委托开展针对性的同类产品对比实验,因此,不存在“为了推出某种产品而打击其他公司的同类产品”的问题!
在此,我们热忱地欢迎水产动保产品制售企业,本着尊重科学的精神安排相关人员带着贵公司的优质产品,光临我们的实验室,让我们按照系列文章中的试验方法一起完成相关产品安全性和功效试验,为企业不断提高产品质量奠定基础,为我国的水产养殖业者提供优质产品。
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