一文看懂固态电池（固态电池主要玩家）

专利分析情况

丰田

丰田在固态电池领域进行了广泛的研究，硫化物固体电解质是其主要方向。 专利 CN111755740A 描述了由硫化锂、硫化磷、氯化锂等合成硫银锗矿 LiPSCl 固体电解质的方法，电解质 的离子电导率达到 10E-3 S/cm；专利 CN110492171 A 描述了不同热处理温度和热处理时间对硫银锗矿固体电解 质的离子电导率的影响（较高温度 300 度、保温 5 分钟的离子电导率最高）；专利 CN 108923061B 描述了部分 氧取代硫形成的固体电解质 LiPSO（有的实施例还添加部分碘化锂）在热稳定性方面的优势；专利 CN109004267A 描述了逐步合成硫银锗矿 LiPSIBr 固体电解质的方法等。

丰田也布局了石榴石固体电解质，见专利 CN112952187A、CN109428116A 等。 丰田还将硫化物、氧化物固体电解质进行复合（氧化物固体电解质还进行了过渡金属掺杂），硫化物固体电 解质含量占比足够高时样品才体现出了较高的离子电导率，见专利 CN106848389B；在正极（实施例为钴酸锂） 表面包覆磷酸锂-硅酸锂纳米层以适配不耐高电压的固体电解质（如硫化物固体电解质）等。 但是另外一方面，丰田的专利工作数据公开并不十分详尽，我们关心的固体电解质、电池性能参数大概率 有待进一步披露。这不能不说是一个遗憾。

松下

松下除了以依托高镍三元正极、硅碳负极的圆柱电池适配特斯拉若干车型在动力电池界享誉外，在固体电 解质领域也有相当多的研究工作。 授权于 2022 年的专利 CN111316379B 研究了卤化物固体电解质 LiYCl 在锂含量和理论化学计量比有区别的 条件下，固体电解质的离子电导率和温度的关系。研究工作显示，适当的 Li 含量缺失、Y 含量增加（实施例对 应成分是 Li2.60Y1.07Cl6）可以提升材料的室温离子电导率至 10E-4 S/cm。当然，样品需要在加压条件下测试；高温对离子电导率的提升也有正面作用。

松下还研究了不同的苯基有机物（分别卤代、带有醚基、硅氧基等）和卤化物或硫化物固体电解质复合（作 为分散剂使用，后续减压除去），对固体电解质离子电导率的影响。研究工作显示，乙基苯、二甲苯、苯甲醚等 效果较好。见于专利 CN112771626A。 公布于 2021 年的专利 CN112424974A 描述了以离子液体 BMP-TFSI、锂盐 LiTFSI、卤代硅氧烷、硅醇盐等 制备混合凝胶态固体电解质的方法。部分样品的室温离子电导率超过 10E-3 S/cm。另外，此凝胶态固体电解质 可以和电极材料有效复合。

三星

三星是动力电池产业的先驱之一，前述软包硫化物固态电池实现了 900Wh/L 的体积能量密度和 1000 次循 环寿命。其在固态电池领域也有相当专利布局。 公布于 2021 年的专利 CN112777578A 描述了混合不同含量的硫化锂、硫化钠（如需要进行钠掺杂）、硫化 磷、氯化锂、溴化锂等材料并高能球磨，再真空热处理获得固体电解质的方法。获得固体电解质后，和包覆有 氧化锂-氧化锆的高镍三元正极、锂金属负极叠层（固体电解质中添加了苯乙烯-丁二烯橡胶，并使用二甲苯和二 乙苯分散剂制浆料，涂布后干燥）再高压复合，可制得固态电池。研究工作取得的固体电解质离子电导率在 10E-3 S/cm，且研究者认为，高溴含量可以提升电池的综合性能。

公布于 2020 年的专利 CN111146492A 描述了含多层固体电解质的固态电池的制造方法。从实施例看，电池 正极层使用包含 LiPSCl 固体电解质粉末的高镍三元材料；固体电解质层使用 LiPSCl 材料；粘合层使用 LiPSClBr， 但粘合剂聚丙烯酸的占比更高；负极使用银碳复合材料；辊压或热压制成电池。研究者认为，粘合层的存在降 低了电池电阻，提升了电池的倍率性能。

公布于2018年的专利CN108232289A描述了以强化颗粒对聚合物固体电解质进行复合的提升综合性能的方 法。研究者以 3 微米平均粒径的聚芳香烃（实施例是聚(苯乙烯-b-二乙烯基苯)嵌段共聚物）微球和 LiFSI 混合并 涂覆于锂金属负极上干燥形成保护层，复合 PEO-LiFSI 固体电解质，还可再复合 LATP 固体电解质，搭配高镍 三元正极，形成固态电池。

LG化学

LG 化学（LG 能源解决方案，本文不做区分）在锂电池领域有诸多建树。固态电池方面其也进行了若干探 索。 公布于 2020 年的专利 US20200358085A1 比较了一系列用于硫化物固体电解质 LPS 的溶剂和粘结剂的具体 效果。固体电解质样品的实际厚度在 60 微米以下，搭配锂金属负极的循环寿命在 1000-2000 小时之间。研究工作显示，二甲苯作为溶剂，固体电解质活化能低；己烷作为溶剂，固体电解质高温离子电导率高。

公布于 2020 年的专利 CN112055909A 描述了在电极材料之间填充聚合物固体电解质以改善电极-电解质材 料接触的方法。从实施例看，正极使用高镍三元材料，并和 PEO-LiFSI（溶剂丁腈，不同温度-时间退火干燥） 复合，孔隙率约 10%-超过 20%；固态电解质层同样使用 PEO-LiFSI；负极使用锂金属。实施例在 4V 截止电压 下的放电比容量接近 140mAh/g，低倍率循环 30 次后容量保持率在 70%以上，优于比较例。

公布于 2021 年的专利 CN112602208A 描述了具备多层结构的聚合物固体电解质。其中，第一聚合物电解质 层是脂肪族二腈化合物，用于耐正极高电压，离子电导率可达 10E-4 S/cm；第二聚合物电解质层是含离子液体、 锂盐的 PEO，用于耐负极低电压，离子电导率可达 10E-4 S/cm；二者都可以添加填料。最后得到的复合聚合物 固体电解质厚度约 50 微米，离子电导率 10E-4 S/cm。

三井

日本著名企业三井在固体电解质方面也有若干研究工作。如公布于 2020 年的专利 CN112106230A 显示，适 量（几百 ppm）铝掺杂的 LiPSX 固体电解质可以取得接近 10E-2 S/cm 的离子电导率；公布于 2021 年的专利 CN112203975A 显示，少量掺杂氯溴化锂后，LPSX 固体电解质的耐潮湿空气能力有所提升等。三井在聚合物固 体电解质方面也有部分研究工作。

QuantamScape

作为人气较高的固态电池企业，QuantamScape 也布局了若干技术专利。 公开于 2019 年的专利 WO2019236904A1 描述了具备氧化物-硫化物复合电解质层的固态电池，其中氧化物 和负极接触，硫化物和正极接触。 从实施例看，正极可选择三元材料、钴酸锂（包覆铌酸锂）等，并和部分硫化物固体电解质复合；固体电 解质中，硫化物部分是 LSTPS（LiSiSnPS），氧化物是经包覆的石榴石；负极为锂金属；电池加外压。在 45 度、 C/3 倍率、较高的充放深度下下循环，50圈容量保持稳定。

公布于 2020 年的专利 US20200176743A1 描述了将 NCA 正极、PVDF-HFP-EC-PC-6F 凝胶聚合物固体电解 质、LLZO 橄榄石固体电解质、锂金属负极复合制成锂电池的方法。其中，凝胶聚合物固体电解质的主要成分 也可以换成 PAN 等。研究者还论述，凝胶态固体电解质的阻抗比电解液更低，可能是因为其对氧化物固体电解 质的润湿性更好。

公布于 2020 年的专利 US20200067137A1 描述了硫化物固体电解质和部分聚合物复合，对离子电导率的影 响。结果显示，聚丙烯、各类聚乙烯和硫化物固体电解质复合的离子电导率相对较高。

公布于 2020 年的专利 US10826115B2 描述了较高使用温度条件下离子电导率达到 10E-2 S/cm 的 LPSI 固体 电解质的合成及对应电池的性能。该固体电解质最佳退火温度约 200 度，复合 PE、PP 等聚合物后可搭配三元 正极高电压（三元正极包覆有锆酸锂，并掺杂硫化物电解质 LSTPS）及搭配锂金属，但高倍率条件下容量衰减 较大。

QS 还进行了若干硫化物固体电解质基础材料体系的研究，见于专利 US20180342735A1，US20200251741A1 等。 SolidPower 公布于 2019 年的专利 WO2019051305A1 描述了一类组成为锂硼磷的固体电解质 LBS，合成手 段是氩气气氛下混合硫化锂、单质硼、单质硫，密闭融化反应，成分可调。研究者认为，该类材料中的部分例 子（Li5B7S13）室温离子电导率有望高达 10E-2 S/cm。该体系的问题是电化学窗口较窄，电压过低或过高的时候 分解产物不导锂。

公布于 2021 年的专利 US20210126281A1 描述了以硫化物固体电解质 LPSCl 分别作为正极保护层和负极保 护层，再以复杂硫化物作为固体电解质中间层，改善电池性能的方法。从实施例看，保护后的电池循环寿命得 到有效提升。

宁德时代

宁德时代获授权于2021年的专利CN111864256B描述了Li2S-P2S5-MxS2O3玻璃陶瓷固体电解质的合成方法。 从实施例看，研究者湿法混合硫化锂、硫化磷、硫代硫酸钠（微量），再加热、保温至 250 度，磨碎得到固体电 解质。固体电解质粉体和三元正极 3:7 复合，再和固体电解质层、锂金属层压力成型，得到固态电池。固体电 解质的离子电导率超过 10E-3 S/cm，正极首周比容量 130mAh/g 左右，100 次循环后循环寿命保持率在 80%到 90%以上。

获授权于 2021 年的专利 CN110661051B 描述了硫化物固体电解质-固态电池的回收工艺，可以认为是使得 固态电池全生命周期环保特性得以实现的前瞻性工艺技术研究。硫化物固体电解质-固态电池回收的核心在制浆 -添加硫粉-过滤分离，固体电解质溶解于液相，电极材料沉淀于固相。实施例显示，正负极（钴酸锂、石墨）和 电解质（Li3PS4）的回收率均在 90%以上。研究工作还认为，回收的电池材料结构未破坏，可以重复使用。

宁德时代还进行了和固体电解质复合的正极材料体系研究、无机电解质和锂盐复合的研究等，见于专利CN111864205A、CN112117485A 等。

比亚迪

比亚迪获授权于2021年的专利CN109728339B 描述了聚合物体系的固体电解质及对应固态电池的制备方法。 从实施例看，聚合物是聚偏氟乙烯-六氟丙烯-丙烯酸羟基酯，添加锂盐 LiTFSI 和填料二氧化硅，进行液相偶联， 最后干燥成膜。该固体电解质可以搭配铁锂、钴酸锂等。固体电解质的室温离子电导率在 10E-4 S/cm。 获授权于 2017 年的专利 WO2017128983A1 描述了在正极颗粒表面包覆硫化物-聚合物复合电解质的方法。 从实施例看，研究者首先制取硫化物（种类多样）-聚合物（种类多样，添加 LiTFSI）乳液，再加入正极材料（种 类多样，甚至使用了高电压的镍锰酸锂）分散均匀，再涂布、烘干即可得到正极极片。后续可以搭配硫化物固 体电解质及锂箔，得到全固态锂电池。研究者认为，进行固体电解质包覆后，电池的阻抗得到有效降低。

获授权于 2020 年的专利 CN109428053B 思路类似，未使用聚合物固体电解质，只用硫化物固体电解质和正 极复合。另外，比亚迪对 NASICON 氧化物固体电解质也有研究，见于专利专利 WO2016206430A1。 赣锋锂业公布于 2020 年的专利 CN112151858A 描述了以氧化物固体电解质为基体，加入粘结剂、增塑剂流 延成固体电解质膜的方法，不同类型的氧化物固体电解质膜可以复合。最后得到的固体电解质膜的离子电导率 在 10E-4 S/cm。 授权于 2020 年的专利 CN109768330B 描述了凝胶态电池的制备方法。该电池包括钴酸锂、PVDF 和硫化锂 复合的正极，石墨和硫化锂复合的负极，6F 电解液和 PVDF 混合的凝胶态固体电解质，还需要二次注液和热压、 冷压。实施例显示，该类型电池 1C 倍率 500 次循环后容量保持率超过 90%，可以通过过充测试，2C 放电容量 和 0.2C 放电容量接近。

公布于 2020 年的专利 CN111799513A 描述了一种无隔膜的准固态电池及其复合极片的制备方法，包括正极 片（三元材料）、复合极片和界面润湿添加剂（6F 和酯类电解液），复合极片包括负极片（石墨）、无机固态电 解质层（LLZO、LATP、LAGP 等，复合 PVDF，5-10 微米）和有机聚合物层（PVDF、EVA 等，1 微米），无机固态电解质层涂覆于负极片的双面，有机聚合物层涂覆于无机固态电解质层的表面。研究者认为，双层涂覆可 以代替隔膜，无机层强度高，有机层可以热关断。

国轩高科

国轩高科公布于 2020 年的专利 CN112086678A 描述了组合运用陶瓷基离子导体、聚合物离子导体和锂盐， 并在正极中添加微量电解液，获取高性能固态电池的方法。从实施例看，聚合物固体电解质类型多样，锂盐是 LiTFSI 和 LiDFOB 的混合物；陶瓷固体电解质是 LLZTO 或 LATP。最终复合电解质样品的离子电导率可达 10E-3 S/cm。电解质对应的正极是 LATP 包覆的高镍三元材料，负极是锂金属。实施例容量、循环寿命占据优势。研 究者计算得到部分实施例的质量能量密度超过 400Wh/kg。

公布于 2020 年的专利 CN111769322A 描述了以二异氰酸酯、锂盐、梳状大分子多元醇、扩链剂、催化剂为 原料，通过异氰酸酯与梳状大分子多元醇以及锂盐的预聚反应，加入小分子扩链剂以及催化剂扩链，制备无溶 剂型全固态聚合物电解质的方法。该电解质的离子电导率一般，且研究工作只给出了搭配磷酸铁锂正极的实施例。 公布于2021年的专利CN112786890A描述了将至少一侧带涂层的正极片和至少一侧带涂层的负极片经叠片 或卷绕方式贴合在一起，涂层面相贴合，然后采用先热压再冷压处理使得正、负极片上的涂层互融、冷却固化 形成，热塑性有机/无机电解质涂层，最终制得固态电池的方法。从实施例看，正极侧的固体电解质是 LLZO， 粘结剂是 PVDF，配合铁锂正极；负极侧的固体电解质是 PEO 和少量 LLZO、6F，配合石墨负极。研究工作未 给出离子电导率情况。

国轩高科也有氧化物固体电解质、聚合物-填料-锂盐固体电解质、氧化物固体电解质&碳管包覆正极、隔膜 涂覆导电陶瓷、固态电池模组等内容的研究，见于专利 CN106803601A、CN110061294A、CN112164776A、 CN112952296A、CN113363649B 等。

蜂巢能源

蜂巢能源在固态电池方面的研究较广泛，如研究了聚合物固体电解质包覆正极/负极形成人造 SEI、脂肪酯 类聚合物固体电解质的合成、硫化物固体电解质和无纺布复合、氧化物固体电解质和 PI 膜复合、Li-In-Cl-F 卤 化物固体电解质的合成等内容，见于专利 CN113690418A、CN110518282B、CN109786817A、CN112786956A、 CN114335681A 等。 蜂巢能源公布于 2020 年的专利 CN111628158A 描述了在高镍三元正极表面球磨包覆少量纳米级 LATP 和 LNTO（LiNb0.5Ta0.5O3）的方法。研究者认为，该双包覆手段可以缓解界面副反应，降低界面阻抗。从实施例看， 双包覆正极样品搭配 LPSCl 固体电解质，对应电池的首次比容量较高，100 周循环后容量保持率也较高，超过 90%。

公布于 2021 年的专利 CN112635814A 描述了由基膜-纳米陶瓷颗粒层-硫化物固体电解质层组成的硫化物固 体电解质膜的制备方法。研究者认为，纳米陶瓷颗粒层在基膜表面的主要作用是增加基膜吸液后的保液及吸液 能力，以保证溶剂不会挥发从而导致电解质膜的电导率降低；硫化物电解质层的目的在于利用它颗粒柔软且高 电导率的特性，在后续加压复合正负极极片电池成形时，电池界面阻抗会更低。从实施例看，纳米陶瓷颗粒层 可以是 LATP 或者 LLZTO；涂布陶瓷颗粒浆料后，PET 无纺布基膜需要吸满电解液；硫化物固体电解质是 LPSCl; 对应正极可以选择主流正极材料体系；最后获得的复合固态电池低倍率充电比容量约 230mAh/g，放电比容量约 210mAh/g，首效约 90%，循环寿命尚可。

卫蓝新能源

原位固态化是卫蓝新能源的特色技术。 授权于 2020 年的专利 CN108550907B 描述，利用液态含有不饱和键的小分子单体添加剂的流动性，在固体 颗粒间充分润湿，然后原位聚合固化构建离子传输通道，并一次性粘合各电极层，将电池组成成型，可有效增 强全固态电池中固-固界面的相容性，且制备方法简单、快速。

从实施例看，原位固化混合液的组分包括聚合剂（乙烯基亚硫酸乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯等），锂盐（6F、 LiTFSI、高氯酸锂、LiBOB、LiFSI 等），小分子添加剂（偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰）等；对应固体电解质 可以为 LLZO-PEO，LATP-PEO、LAGP-PAN、LPS-PEO 等，对应正极可以为钴酸锂、三元、铁锂、锰酸锂、镍 锰酸锂等，对应负极可以为石墨、钛酸锂、硅碳、锂金属等。原位固化技术是微热静置保温。进行原位固化的 实施例相比于对比例内阻显著降低（降低到约几分之一到十分之一），0.1C 倍率下的放电容量提升十几个百分点 到几十个百分点。

公布于2022年的专利CN114335716A描述了包含正极侧原位形成的耐氧化聚合物层和负极侧原位形成的耐 还原聚合物层的多层结构原位聚合固态电池。研究者认为，将通过化学反应能形成耐氧化聚合物的单体或引发 剂，在混料过程预置到正极极片；将通过化学反应能形成耐还原聚合物的单体或引发剂，在混料过程预置到负 极极片，然后再将与之反应的单体以注液方式注入电池内部，引发聚合反应，达到电池内部原位聚合形成正极 耐氧化、负极耐还原的多层结构电解质，可以提升原位聚合电池的安全性和循环稳定性，减小电池内电解质和 电极的界面阻抗，方法简单易于扩大生产。

从实施例看，正极侧除高镍三元材料、NMP、PVDF 外，添加少量聚碳酸酯二醇或马来酸酐；负极侧除石 墨、NMP、PVDF、导电碳黑外，还添加聚乙二醇或 LiTFSI、LiFSI；原位固化混合液组分为甲苯二异氰酸酯（TDI） -二甲醚（DME）-LiTFSI 等。实施例对应的电池正极 0.1C 比容量约 190mAh/g，0.3C 比容量接近 170mAh/g， 循环 100 周容量保持率基本在 95%以上。

公布于 2021 年的专利 CN113745454A 描述了复合有导电剂、粘结剂、氧化物固体电解质、聚合物的正极材 料，聚合物经原位聚合得到。研究者认为，氧化物固态电解质和聚合物在活性材料层中均匀分布，氧化物固态 电解质可以有效提升正极片的安全性能，通过原位聚合得到的聚合物可有效改善氧化物固态电解质的与正极片 中材料的接触性，降低正极片的阻抗，提升正极片的电化学性能。 从实施例看，正极活性物质选择高镍三元材料，氧化物固体电解质选择 LATP，粘结剂和溶剂选择 PVDF 和NMP，导电剂选择 SP；组装成电池，负极活性物质选择硅碳；电解液是经典的 6F-EC-DEC，添加VC和 LiDFOB。 聚合剂是季戊四醇四丙烯酯，添加引发剂；明确表示使用隔膜；原位固化手段是微热保温。该正极对应的电池 具备 300Wh/kg 的能量密度，可以通过针刺实验、200 度加热，以及 50%形变挤压。

清陶能源

清陶能源也是著名的固态电池创业企业。 被授权于 2021 年的专利 CN111740153B 描述了包含并列排布的第一第二正极、并列排布的第一第二负极的 固态电池，正极中有补锂剂，第一第二负极之间有绝缘体层分隔。从实施例看，第一正极选择高镍三元材料， 按需进行颗粒级配，添加少量补锂剂过氧化锂，第二正极只有补锂剂；第一负极是锂箔，第二负极仅为集流体； 锂金属和固体电解质之间有二硫化钼层。从性能参数看，固态电池样品在 0.3C 下的比容量在 150mAh/g 附近； 1C50次循环的容量保持率超过 90%。

被授权于 2021 年的专利 CN111900394B 描述了先后以固相法在正极材料表面包覆电子导电颗粒层，再以液 相法包覆固体电解质层的方法。研究者认为，经过此种方法处理的正极循环性能、热稳定性、离子电导率和电 子电导率均可以得到保证。从实施例看，正极材料可以是高镍三元、中镍高电压三元、高电压钴酸锂，甚至富 锂锰酸锂；导电颗粒可以是金属颗粒、氧化物颗粒或碳颗粒；固体电解质可在氧化物体系中选择，以对应的前 驱体溶液喷入并热处理获得。从实施例看，样品保持了较高的比容量（如高镍三元正极对应的比容量 190mAh/g， 富锂锰酸锂高达 256mAh/g），部分样品对应的混合固液电池 1C500 次循环后容量保持率还在 95%以上，而且可以通过针刺测试。

被授权于 2021 年的专利 CN112803012B 描述了多层保护的锂金属负极的制备方法。研究者描述，锂金属负极表面的第一保护层是人造 SEI，由原位生长而成；第二保护层是固体电解质层。研究者认为，两层保护提高 了金属锂表面稳定性，避免金属锂与电解质或其他组分发生副反应，且各保护层对锂离子亲和性强，对电池性 能的影响较小，延长了电池循环寿命。

从实施例看，第一保护层是硝酸锂和多聚磷酸，由锂金属负极在对应混 合液中浸渍、烘干得到；第二保护层是贴附的 LGPS 或 LLZO（部分样品还预先涂覆有以 PAN 或 PMMA 为基 体的第三保护层）层。最后，对应的固态电池样品 1C 倍率条件下的循环寿命接近或超过 500 次。 被授权于 2022 年的专利 CN111477952B 描述了液相混合丙烯酸酯、锂盐和引发剂，浇筑在支撑材料上加热 聚合形成聚合物固体电解质的方法，锂盐有多种选择。从实施例看，样品的室温离子电导率可达 10E-4 S/cm， 厚度可薄至 50 微米，而且可以搭配锂金属负极，铁锂、钴酸锂、富锂锰基正极。

被授权于 2022 年的专利 CN113451638B 描述了具有三维骨架结构的聚合物膜和形成连续相的硫化物固态电 解质材料的硫化物固体电解质，及对应电池。研究者认为，利用柔性聚合物膜作为骨架支撑作用，硫化物在聚 合物膜中形成连续相，保证了硫化物固态电解质膜的离子电导率（约 10E-4 S/cm），大大降低了固态电解质膜的 厚度（至约 40 微米）。从实施例看，硫化物连续相是 LPSCl，聚合物是聚偏氟乙烯-三氟乙烯，搭配硫-碳纳米管 正极-锂铟合金负极后仍有较高的循环寿命。

当升科技

当升科技公布于 2019 年的专利 CN109473636A 描述了以固体电解质层表面改性三元正极材料的方法。研究者认为，该包覆层可以有效避免正极活性物基体对聚合物固态电解质的催化腐蚀，同时具备良好的锂离子、电 子传导能力，提高正极材料界面稳定性、降低界面阻抗。从实施例看，正极是 NCM622（有微量镧取代锰），包覆层是锂镁钛锆氧化物（共沉淀制得）；搭配 PEO-LiTFSI-LLZO 固体电解质层和锂金属，电池的能量密度达到 300Wh/kg，且 0.1C 倍率循环 100 次后容量衰减较少。类似的研究工作还有构建 LMTP 包覆层的专利 CN109461894B。

公布于 2021 年的专利 CN112216863A 描述了以卤化物固体电解质为主材的柔性固体电解质膜的制备方法。 从实施例看，卤化物固体电解质主材是氯化锂、溴化锂、氯化钇、氯化锆混合煅烧成的复合卤化物 Li2.8Y0.8Zr0.2Cl5.4Br0.4，柔性固体电解质膜还包含少量 PEO、LiTFSI；适配的正极是高镍三元材料，负极是锂金属。 在 60 度、0.2C 条件下循环，电池容量超过 200mAh/g，50 周容量保持率超过 90%，性能优于只使用 PEO-LiTFSI 的对比例。

容百科技

容百科技公布于2019年的专利CN109509910A描述了在硫化物固体电解质表面复合非晶态固体氧化物电解 质的方法。从实施例看，硫化物基于硫化锂-硫化磷体系；氧化物可以基于 NASICON、石榴石、钙钛矿等多种 体系；氧化物非晶态的取得是熔融淬冷。部分样品的室温离子电导率达到 10E-3 S/cm 以上。

贝特瑞

贝特瑞公布于 2019 年的专利 CN109659507A 描述了固体电解质包覆正极材料的方法。其工艺流程是，砂磨 固体电解质原料得到浆料；混合砂磨浆料和和正极，得到前驱体浆料；喷雾干燥浆料得到前驱体；煅烧前驱体， 得到包覆有固体电解质的正极。从实施例看，固体电解质包覆层为 LATP，由碳酸锂、氧化铝、二氧化硅、磷酸 二氢铵反应得到；正极基体是高镍三元材料。最终实施例的循环寿命、倍率性能均优于对比例。

恩捷

恩捷公布于 2022 年的专利 CN114284639A 描述了无机-有机复合的隔膜及其制备方法。该薄膜包括基膜、 无机层及有机固态电解质，所述无机层形成于基膜上且具有内部孔隙，所述有机固态电解质由原位固态化形成， 填充于无机层的内部孔隙中并分布于无机层的表面上。从实施例看，无机固体电解质可以是由各类简单氢氧化 物、氧化物球磨混合煅烧得到的 LATP、LLZO 等粉体，在添加分散剂、去离子水后高速搅拌得到分散液，再添 加部分粘结剂、润湿剂即得到浆料。该浆料涂覆到 9 微米的湿法隔膜基膜上，再以含有锂盐、聚合剂的聚合物 固体电解质前聚体溶液润湿隔膜并静置，即可得到复合隔膜。该类隔膜的室温离子电导率在 10E-3 S/cm 量级， 部分样品在搭配无限锂金属负极后较低倍率循环，保持了超过 3000 次的循环寿命，未被锂枝晶刺穿。

公布于 2022 年的专利 CN114094178A 描述了固态电解质复合膜及其制备方法。该膜包括无机固态电解质以 及有机固态电解质，无机固态电解质形成一具有内部孔隙的层状结构，原位聚合得到的有机固态电解质填充于 无机固态电解质层状结构的内部孔隙中。研究者认为，原位聚合得到的有机固态电解质可充分填满无机固态电 解质层状结构的空隙，以提高密实度并阻碍锂枝晶的生成，进而提高固态电池的安全性及使用寿命。从实施例 看，研究者以氢氧化锂、氢氧化镧、氧化锆、氧化钽混合球磨煅烧得到 LLZTO，在压制、二次煅烧成膜片后添 加聚合物前驱体溶液、原位固态化，即得复合固态电解质。该电解质的室温离子电导率在 10E-4 S/cm 以上，对 应电池具备一定倍率性能。

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