钢铁为什么要淬火处理(揭开宝刀削铁如泥的秘密)
来源:刀剑情报局 作者青铜
武侠世界,英雄出手,疾如电,快如风,手起刀落,刹那间取人性命。以前的宝刀真能削铁如泥吗?是如何做到的?我们来进入刀剑的内部,看看它的微观世界里究竟藏着哪些秘密!
影响刀剑性能的一堆孪生兄弟,“马氏体”和“奥氏体”马氏体和奥氏体,是钢铁内部的两种晶体结构。把(中高碳)钢加热到一定的温度,迅速冷却(淬火),一般得到的就是马氏体。马氏体的内部结构稳定,制作成的刀剑更坚硬也更锋利。
马氏体转变的速度极快,淬火的瞬间,体积膨胀,钢铁内部会形成很大的内应力。所以淬火之后要及时回火,防止因为应力而开裂。由于淬火过程难以控制,很多淬火工艺通过淬火后获得过量的马氏体,然后通过回火去减少马氏体含量,直到获得合适的性能。马氏体具有高强度、高硬度,但是韧性很差,其特点是硬而脆。所以要想提高淬火钢的塑性和韧性,必须用提高回火温度的方法,牺牲部分强度而换取韧性。
奥氏体是碳在γ-Fe(温度在910℃-1390℃之间的纯铁)中的无磁性固溶体,是钢铁的一种层片状的显微组织。奥氏体的晶体结构为面心立方结构(fcc)。
奥氏体的塑性好,强度较低,具有一定韧性,易于加工塑性成形。因此,钢锭,钢坯,钢材一般被加热到1100˚C以上奥氏体化,然后进行锻轧,塑性加工成材或加工成零部件。
奥氏体不具有铁磁性,因此奥氏体钢可以作为无磁性钢。然而特殊成分的Fe-Ni软磁合金,也具有奥氏体组织,却具有铁磁性。
奥氏体导热性差,所以,厚钢件在热处理过程中应当缓慢冷却和加热,以减少温差热应力,避免开裂。
宝刀为什么要经过折叠锻打?意义何在?折叠锻打是一种人工锤锻的方法,常见的主要有:团打、流水、旋焊、马牙等,锻打出的刀剑表面往往会呈现出花纹,这是折叠锻打的层理的外露。
用折叠锻打的方法制造刀剑,一方面是为了将钢铁中的杂质锻出,以提高刀剑的品质;一方面可以将几种软硬不同的钢材锻打到一起,使制成的刀剑同时具备硬度和韧性。后来随着技术的进步,人们逐渐掌握了采用不同的锻制方法,获得不同花纹的技术,从而使花纹钢制刃术又得到了发展和完善。
重新认识淬火淬火,是将钢加热到临界温度以上温度,保温一段时间使之全部或部分奥氏体化后,再以大于临界冷却速度的冷速,快速冷却以进行马氏体转变的金属热处理工艺。常用的淬冷介质有盐水、水、矿物油、空气等。
淬火的目的是使过冷奥氏体进行马氏体或贝氏体转变,得到马氏体或贝氏体组织,然后配合以不同温度的回火,以大幅提高钢的刚性、硬度、耐磨性、疲劳强度以及韧性等。淬火还可以改善某些特殊钢的材料性能或化学性能,如提高不锈钢的耐蚀性,增加磁钢的永磁性等。
热处理背后的科学原理碳钢在讨论钢之前,我们还需要先说说纯铁(Fe),纯铁在912℃以下,呈体心立方晶格,叫作α-Fe,在912~1394℃之间,为面心立方晶格,叫作γ-Fe;在1394℃以上,熔点1535℃以下,又成了体心立方晶格,叫作δ-Fe。什么叫立方结构?形象来说,就好比是铁原子排列成三维的方阵,那叫简立方,如果每4个相邻的铁原子形成的正方形中间都再放一个铁原子,那就叫面心立方;如果每8个相邻的铁原子的中间都再放一个铁原子,就叫体心立方。
这种图只是表示相对位置,实际上原子之间不会离这么远,稍微写实一点的是这样的:
面心立方的铁原子堆积,实际的原子也不会正好是球体,只能说大致如此
钢的本质,是铁和碳和合金,碳原子比铁原子要小得多,碳原子会尽量待在铁原子的间隙当中,面心立方晶格的间隙比较大,可以容得下碳原子,碳原子存在于铁原子的间隙中,就形成一种叫作“奥氏体”的结构。
1538℃以上为液态
1538℃ — 1394℃ 体心立方晶格 δ—Fe铁
1394℃ — 912℃ 面心立方晶格 γ—Fe铁
912℃以下至低温 体心立方晶格 α—Fe铁
在刀具钢中,可以分为碳钢和不锈钢两大类。碳钢比不锈钢便宜得多,但碳钢在锋利度上,要胜过不锈钢,其他如强度、韧性等,只要热处理做得好,碳钢也不差。碳钢的惟一缺点就是会生锈。
现代的碳钢,实际上也含有少量的合金元素。即使日本武士刀这种纯淬的传统工艺,是最纯粹的碳钢,也难保里面完全没有别的元素。但我们认识钢材,还需要从“纯碳钢”开始。
钢的本质,是铁和碳和合金,碳原子比铁原子要小得多,碳原子会尽量待在铁原子的间隙当中,面心立方晶格的间隙比较大,可以容得下碳原子,碳原子存在于铁原子的间隙中,就形成一种叫作“奥氏体”的结构。奥氏体的特点是塑性非常好,因此要对钢材进行锻造,首先都要把它加热到形成奥氏体的温度。
而体心立方晶格,间隙半径比较小,不能容下碳原子,只有在结构中有缺陷中可以使碳原子存在。如果碳的含量很少,可以全部存在于铁的晶格缺陷当中,这种结构叫作铁素体,性质和纯铁差不多,硬度、强度都比较低。
如果碳的含量比较多,多余的碳就会扩散出铁的晶格,形成Fe3C(碳化铁)的结构,这种结构称为渗碳体,比较复杂:
渗碳体结构,这图容易看得晕,可以忽略,我们知道是碳扩散形成的另一种结构,并且很硬就可以了。
印度古代所产的乌兹钢,即“铸造型天然结晶平面大马士革钢”。其独特的花纹,虽然具体的成因还不明确,但在一点上研究者早已形成共识,就是乌兹钢花纹是由大量的成排分布的渗碳体颗粒构成的。乌兹钢所做的刀剑整体硬度并不高,但具有很高的微观硬度,这使它具有非常好的切割性能。
印度塔瓦 乌兹钢 其花纹的白色部分即为渗碳体颗粒所形成。
波斯卡德短刀 乌兹钢
极为名贵的一种乌兹钢花纹——双天梯与玫瑰
在碳含量为0.77%时,如果奥氏体缓慢冷却,就形成一种铁素体与渗碳体片层相间的组织,称为珠光体,因为在显微镜下观察有珍珠一样的光泽而得名。珠光体强度高、韧性好、硬度适中。
铁碳相图
这就是铁碳合金的相图,横轴为含碳量,纵轴为温度,在这张图上,什么含碳量的钢材在什么温度下的形态都一目了然。我们只了解左下方就够了,因为右边碳含量在2.11以上的已经不是钢了,而属于铸铁;而最上方的L相是液态,都和我们这些玩刀的没什么关系。
此图中的S点,叫作共析点,表示含碳量0.77%,这个含碳量的钢叫共析钢,含碳量小于0.77%的叫亚共析钢,大于0.77%的叫过共析钢。刀具钢一般都是过共析钢。因此,我们真正需要重点关注的只是红圈里面的部分:
A:奥氏体,F:铁素体,P:珠光体,Fe3C:渗碳体
在727℃,奥氏体开始向珠光体转变。S点的上方,A就表示奥氏体,下方的P表示珠光体。在GPQ区域内,是铁素体F区,GPS是奥氏全和铁素体的混合区,QPS线的下方,是珠光体和铁素体的混合区。也就是说,如果含碳量小于0.77%的钢从奥氏体开始冷却,会先部分形成铁素体,然后到727℃,奥氏体再转化为珠光体,形成珠光体和铁素体的混合物,含碳量越低,铁素体的比例就越高。
SE线右下方的区域,是奥氏体和渗碳体的混合物,到727℃以下,则形成珠光体和渗碳体的混合物,含碳量越高,渗碳体的比例就越高。
这个铁碳相图,也只不过是帮我们了解一点最基础的知识。对于刀具钢的热处理来说,它用处不大。因为我们淬火,主要是为了得到马氏体,而这张图里边,根本没有马氏体。因为相图中钢的各种状态都是平衡态,而马氏体是非平衡态。我们从铁碳相图上能得到的有用信息,也就是形成奥氏体的温度,因为淬火的前提是先把钢加热成奥氏体。
马氏体与C曲线在平衡状态奥氏体向珠光体转变的过程中,铁原子重新排列,碳原子要扩散、改变位置。但如果快速冷却,让碳原子来不及扩散,新的铁晶格空隙又容不下碳原子,形成一种过饱和固溶体,它的晶格已经不再是体心立方,而是发生了畸形变化,就是马氏体,硬度很高,打个不太恰当的比喻,有时地铁里特别挤的时候,每个人的姿态都发生畸形变化,这时外面的人也最难再挤进来,如果当成微观结构看,就是这个人群的“硬度”很高。我们刀具钢的淬火,目的就是得到更多的马氏体。
在加热到形成奥氏体的阶段,温度的掌握非常重要,在实际当中,要求温度比奥氏体转化温度高出30~50℃,这是为了使其成分更为均匀。但也不能高出太多,否则会使奥氏体晶粒长大,淬火后的马氏体脆性增大、裂纹增多。因此,对于碳钢来讲,淬火温度一般就是在770℃左右。
如果其中加入了合金元素,由于合金元素在奥氏体中扩散比较慢,需要加热到更高的温度,一般都要加热到1000℃以上,好在,大多数合金元素,除了锰以外,又有阻止奥氏体晶粒变大的作用。尤其以钛、钒的作用最为显著。
要了解马氏体的转变规律,我们需要引出真正的重点——C曲线图。
C曲线不是特别好懂,但局座建议在这里您要打起点精神来把它看懂,因为这个东西确实很重要。
1095碳钢的C曲线
此图的标准名称应该是TTT曲线,因为曲线的形状像是字母“C”,因此又称为C曲线。它的横轴是时间(秒),它是以指数为标尺的,如果按正常比例的话,那就太长了,根本画不下。
它的纵轴是温度。这个温度的意思,是把它瞬时降到某一个温度,然后观察钢的成分随时间的变化情况。图的上方有一条As线,这就是奥氏体的转变温度,温高如果高于As,无论时间多久,奥氏体都仍然是奥氏体,不会发生转变。
在As线的下方,有两条C形曲线,左边那一条代表转变开始时间,右边代表转变结束的时间。比如我们把一块钢材从奥氏体降到650℃,那么它大概在第3秒开始转变,到第30秒,转化成珠光体。但也不会完全转化,总会有些奥氏体留下来,这叫残余奥氏体。温度再低一些的,还会形成贝氏体,这个和我们关系不大,就不管他了。
C曲线的下边有一条Ms的水平线,大概对应的温度是210℃,到这个温度以下,才能有马氏体形成,温度越低,马氏体形成的越多。我们可以看到下边还有两个温度,际为M50、M90,分别指马氏体形成到50%和90%的温度。再往下,还会有一条Mz线,是马氏体结束转变的温度,一般都在0℃以下。因此,用液氮做深冷处理,可以使马氏体最大限度地形成。
但在实际当中,降温不可能瞬时完成,总是需要一个过程,关键就是降温的过程中,奥氏体不能转变为珠光体。在这个降温的过程中,C曲线最左侧,俗称“鼻尖”的部位,是危险区域,因为这个“鼻温”下,奥氏体最容易转化为珠光体,一旦转化为珠光体,就不能再变为马氏体,淬火即告失败。这就好比说,你将来想要成为一名模特,那就要在成长过程中时刻注意,不要让自己先变成一个胖子。最好的办法就是长快点,身高长得快,也就来不及变胖。
我们看1095碳钢C曲线的鼻尖,对应的时间约是1秒,对应温度约为550℃,也就是说,我们的冷却速度,必需保证在1秒钟之内,降温到550℃以下,否则就会有珠光体形成。这就是淬火的最关键所在。
既然如此,是不是降温越快越好呢?那也不一定,降温速度快,风险也随之增加,比如可能出现开裂,也同样会导致淬火失败。日本武士刀由于是用水淬火,风险还是比较大的,一旦淬火失败,就前功尽弃,这也是日本武士刀非常贵的原因。因此,好的淬火方式是既要保证绕开C曲线的鼻尖,又要尽可能地慢一点。
1095:含有0.9~1%碳,和0.3~0.5%的锰,几乎不含硫、磷,硬度HRC45~66;
1095是一种非常优质的碳钢,ABS的锻造大师多喜欢采用。它的不幸是价钱便宜,因而经常被一些非常低档的刀所采用,影响了它的名声。
美军ONTARIO 安大略 M9军刺刃,刃材质1095
美国TOPS游骑双刃格斗刀,刃材质1095
1084碳钢的C曲线1084:碳钢同样是做刀常用的钢材,它的含碳量是0.84%,含锰0.75%,硬度HRC45~66;
我们可以看到1084碳钢C曲线的“鼻温”更低一些,和1095碳钢的C曲线相比,形状没有区别,但稍稍偏左一点。这就意味着它的淬水需要冷却得更快。
美国ABS总裁、AKI成员哈维·迪安的博伊 1084碳钢
除了碳的含量之外,合金元素对C曲线的影响更大。合金元素可以分为不形成碳化物的和形成碳化物的两类。不形成碳化物的元素,是镍、硅、铝、锰(锰的含量不超过3%就不会形成碳化物),它们都可以使C曲线右移。
而形成碳化物的元素,有铬、钼、钒、钨,它们不但使C曲线右移,还会使C曲线的形状发生改变,比如铬会使C曲线变成上下两个“C”形。同时这几种元素还可以使C曲线的“鼻温”上升,“鼻温”上升的结果,就是只需要下降较小的温差,就可以绕过C曲线的鼻尖,和C曲线右移的较果是一样的,都是提高了钢的“淬透性”,也就是允许淬火时冷却的速度慢一些,减小淬火失败的风险。淬透性好,就相当于把模特的标准放宽了,本来腰围必须两尺以下,现在三尺也可以了。
此为L6工具钢的C曲线,它的合金元素还不太多,但C曲线的鼻尖已经右移到了10秒的位置
这里边只有钴是个例外,它会使C曲线左移。和别人唱反调,使本来降低的淬火难度又提高了。但钴、钨都能提高刀的红硬性。现在刀具钢中加钴的不多。常见的只有VG-10(1.5%)、N690(1.5%)、S125V(2.5%)。
52100钢:碳0.98~1.1%;锰0.25~0.45%;铬1.3~1.6%;硅0.15~0.3%,
硬度HRC58~62;
和1095相比,52100主要就是增加了1.5%左右的铬,这使它的淬透性更强。同时的结果就是它的硬度范围窄了很多。
ABS大师 J·尼尔森做的厨刀 52100碳钢
冷却的速度,一般都是能过不同的淬火介质实现的。常用的有水淬、油淬、风淬,水淬的冷却速度最快,油淬慢一些,不同的油速度也不同,轻质油相对更快,水或油的温度对冷却速度也有影响。风淬就是在空气中冷却,这种最慢,如果用风扇吹,则会快一些,古代波斯刀匠淬火时是持加热的刀骑快马疾驰,算是一种最特别的风淬了。
一般来讲,1084这样较纯的碳钢应该水淬,合金钢可以油淬甚至风淬,可以风淬的钢又称为风钢或高速钢。
但1095的含碳量较高,C曲线也相对比较偏右,也有人用油淬火。
总而言之,马氏体形成全靠碳,碳是钢的硬度的来源。
碳化物与耐磨性
碳含量和硬度的关系,左侧为维氏硬度,右侧为洛氏硬度。
上图是不同人所做的不同含碳量的钢的淬火后的硬度。总的来说,在共析点(0.77%)以下,硬度随含碳量上升而提高。达到共析点以后,不同人的热处理方式不同,效果也就不同了。
既然碳含量到0.77%,硬度就到顶了,为什么我们用的很多刀具钢材含碳量都高于0.77%呢?这是因为,我们所测的洛氏硬度,是整体上的硬度。而含碳量高于0.77%的钢,多余的碳还是会形成渗碳体,也就是碳化铁的颗粒。渗碳体的硬度,还要明显高于马氏体。渗碳体的硬度是微观局部硬度,一般的硬度测量方法测不出来,它可以增强钢的耐磨性,耐磨性好,做成刀的刃保持性就好。锋利度可以保持更长的时间。但一般高碳钢所形成的渗碳体,不会出现乌兹钢那样的花纹。
而加了合金元素以后又会形成合金元素的碳化物颗粒,它们比构成渗碳体的碳化铁更硬。不同的合金元素形成碳化物的硬度也不同。比较顺序为:
锰 < 铁 < 铬 < 钒 < 钼 < 钨 < 铌
其颗粒硬度越高,钢的耐磨性就越强。这里边锰是个例外,刀具钢中,锰的含量很少超过1%。
但由于碳化铬的晶粒比碳化铁大,在刃口容易脱落,这使不锈钢达不到碳钢那样的极致锋利度。通过局部热处理,碳钢中的马氏体可以提供足够的硬度和强度,珠光体可以提供足够的韧性。至于生锈的问题,可以通过表面氧化、涂层的方式解决。当然表面的抗氧化层如何保证不脱落,也需要很高的技术保障。
在刀具钢来说,一般只分为碳钢和不锈钢两大类。不锈钢都是加了13%以上的铬元素,因此铬是不锈钢耐腐蚀作用的决定性元素,其他的都只是起辅助作用。没有哪种不锈钢是不加铬的。它的原理是加了铬以后,钢表面的氧化物会形成一层致密的保护膜,阻止它进一步氧化,从而起到防锈的效果。
初级刀迷往往有一个误区,就是以钢材的价格来判断刀的价值,这种方法非常片面。不锈钢肯定比碳钢贵,但在三十年前的美国,有一种观点很流行,就是说碳钢刀才真的牛,不锈钢都弱爆了。这个当然也比较片面,主要是因为那时候的不锈钢都不是为了做刀生产的,自然效果不佳。现在,有不少专门为做刀的不锈钢,效果好了很多。但即便在今天,碳钢仍然可以通过高超的热处理技术挑战任何不锈钢的极限。
不锈钢的最大劣势,就是不能像日本武士刀那样做局部热处理,因为它的C曲线右移太多,不锈钢要形成珠光体,需要几分钟,这样无论你怎么覆土,冷却速度也下降不了那么多,得到的仍然全是马氏体。现在是铁了心要让你当模特,腰围不超过6尺不许拒绝。因此,不锈钢如果和成功局部热处理的碳钢相比,一般是比不过的。它无法达到那种刚柔相济的效果。
里克·巴瑞特的折刀 1095高碳钢局部热处理。
即便不考虑局部热处理,铬对钢的韧性也存在负面影响。至于说增加了硬度和强度,也只是相对于热处理不好的碳钢而言。实际上1095、1084碳钢的硬度可达HRC66,而不锈钢的硬度一般最多也就是HRC62。
可以这么说,碳钢刀的价值主要在技术,不锈钢呢,一半在技术,一半在钢材。因此,现在的量产刀,绝大多数都是不锈钢的,因为产量大,没有条件做那么精细的热处理,用不锈钢至少可以保障一个基本的质量水平。而手工刀,不锈钢和碳钢各占半壁江山。手工刀用不锈钢的,多是追求完工度、艺术性。碳钢的手工刀,主要是ABS这种锻造工艺的崇尚者,因为不锈钢不适合锻造。而在一部分不锈钢刀匠看来,有些热衷锻造的人只不过是在装13。现代条件下,锻造的确并不能使钢材的性能有什么提升,但锻造有一个优势就是可以锻出独特的大马士革花纹。大马士革钢从理论上讲,可以兼具两种或三种钢的性能优势,但现在的大马士革钢主要还是为了好看。
ABS大师J 尼尔森做的博伊 采用1095、5100、15N20三种钢材锻造大马士革钢
ABS大师罗恩·牛顿的短剑 1095、15N20锻造大马士革钢
ABS大师罗恩·牛顿的短剑 15N20、15N20、1084 锻造大马士革钢
不锈钢的真正好处,其实也就两点,一是耐腐蚀,二是淬火技术容易掌握。还有一个是耐磨,如果是做机器零件,那么耐磨性要重要得多,这直接决定它的使用寿命。但对做刀,这个要分两方面说,耐磨对刃保持性有利,缺点是研磨比较费劲。但刃保持性并不完全取决于耐磨性,和淬火、刃口研磨的精度都有关系;而研磨费劲倒也不是大问题,选择更好的磨石就行,比如金刚砂磨石。当然,耐磨性好,刀就不容易“变旧”,但这个指标,对实用性关系不大。而有些刀上配件,如衬锁折刀的内衬簧片,每次开关都有磨损,所用材料对耐磨性要求也很高。
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