江阴化工污泥处理方法步骤:从工业废水中提纯二氯甲烷的方案设计

一、问题描述

某化工厂工业废液的主要成分为二氯甲烷(90wt%)、甲醇(6wt%)、三乙胺(2wt%)和水的混合液,该废液的产生量35M3/天。如何处理这些废液? 请查找物性数据等资料,提出你的完整分离方案(分段流程和设备选型及依据),回收得到二氯甲烷溶剂,纯度≥99.5%。

二、分离方法的选择

本体系为四元混合物体系,其中四个组分的沸点为:

表1 二氯甲烷、甲醇、三乙胺、水的沸点

组分

二氯甲烷

甲醇

三乙胺

沸点℃

39.8

64.7

89.5

100

由此可以看出二氯甲烷沸点最低,同时二氯甲烷和甲醇的在37.6℃存在共沸,共沸组成

t/℃

x2

ye2

yc2

|Δy2|/ye2

37.9

0.2906

0.1561

0.1591

0.0192

40.0

0.4711

0.2018

0.1935

0.0411

43.1

0.6574

0.2734

0.2729

0.0018

47.3

0.7756

0.3765

0.3784

0.0050

50.8

0.8394

0.4789

0.4794

0.0010

从上表可以看出,基于NRTL活度系数方程计算的气液平衡数据和实验结果相符度很高,故可以利用该物性方法进行后续模拟计算。

四、流程设计与模拟

4.1 流程设计

将整个分离过程分为二氯甲烷的提纯和乙二醇的回收两部分,乙二醇从塔顶进入萃取塔B1,混合物原料从塔下部分进入。混合物原料中绝大部分甲醇、三乙胺、水被乙二醇萃取出来从塔底流出,提纯后的二氯甲烷则从萃取塔顶部馏出。萃余相再进入回收塔B2实现萃取剂的回收利用。下面是模拟流程图。

江阴化工污泥处理方法步骤:从工业废水中提纯二氯甲烷的方案设计(1)

图1 从工业废水中提纯二氯甲烷模拟流程图

4.2 工艺参数设计

本过程需要设计主要的工艺参数包括萃取剂用量,萃取塔塔板数、回流比、馏出率、进料位置以及回收塔塔板数、回流比、馏出率、进料位置。

因为萃取剂用量依赖于塔的的工艺参,所以应计算出合理的萃取塔参数,再确定萃取剂用量。数根据文献[1]实验结论,萃取剂滴加速度和馏出液馏出速度之比为(20~22)/10时,分离效果最好。所以不妨先假定萃取剂用量为进料量的2倍。

4.2.1 萃取塔的参数设计

萃取塔选用RadFrac模块进行模拟,先设定初始进料状况和塔参数,然后进行优化。

表3 萃取塔初始进料状况

温度/℃

压力/bar

流量/(kg/h)

组成(质量分率)

原料

25

1

2000

CH2Cl2=0.9 CH4O=0.06 C6H15N=0.02 H2O=0.02

萃取剂

25

1

4000

C2H6O2=1

表4 萃取塔初始操作参数

塔板数

冷凝器型式

质量回流比

质量馏出率

原料进料位置

萃取剂进料位置

塔压/bar

30

全凝器

1.5

0.27

5

20

1

在初始条件下,模拟计算得到的二氯甲烷馏出物质量分率为0.988,没有达到目标纯度,下面利用灵敏度分析先对塔板数进行优化。

江阴化工污泥处理方法步骤:从工业废水中提纯二氯甲烷的方案设计(2)

图2 馏出物中二氯甲烷的质量分率随塔板数的变化

由图2可以看出,随着塔板数的增加,馏出物中二氯甲烷的质量分率先快速增加,最后趋于稳定,这里我们取二氯甲烷的最大质量分率对应的最小塔板数30。

下面利用灵敏度分析对进料位置进行优化。

江阴化工污泥处理方法步骤:从工业废水中提纯二氯甲烷的方案设计(3)

图3 馏出物中二氯甲烷的质量分率随进料位置的变化

由图3可以看出,随着混合物进料位置的变化,馏出物中二氯甲烷的质量分率先增加后减小,在第19块塔板处取得最大值,故可以将混合物进料位置设定在19块塔板。随着萃取剂C2H6O2进料位置的变化,馏出物中二氯甲烷的质量分率不断减小,故将C2H6O2进料位置设定为第2块塔板。

下面对回流比进行灵敏度分析。

江阴化工污泥处理方法步骤:从工业废水中提纯二氯甲烷的方案设计(4)

图4 馏出物中二氯甲烷的质量分率随质量回流比的变化

由图4可知,随着质量回流比的增大,馏出物中二氯甲烷的质量分率不断增加,考虑到增加回流比会增大操作成本,而且在回流比为2.2时,馏出物中二氯甲烷的质量分率已经达到0.99499,后续对萃取剂用量的优化完全有可能达到提纯目标,故将质量回流比定为2.2。

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图5 馏出物中二氯甲烷的质量分率随萃取剂用量的变化

下面利用灵敏度分析对萃取剂用量和馏出率进行优化。按文献[1]实验得到的90%的二氯甲烷收率,塔顶馏出量应该取1630 kg/h(2000*0.9/0.995=1628 kg/h),然后考察馏出物中二氯甲烷的质量分率随萃取剂用量的变化。

从图5可以看出,随着萃取剂用量的增加,馏出物中二氯甲烷的质量分率先增加后趋于稳定,在萃取剂用量为3000 kg/h时,馏出物中二氯甲烷的质量分率达到0.995002,已经满足提纯要求,故将萃取剂用量定为3000 kg/h。

江阴化工污泥处理方法步骤:从工业废水中提纯二氯甲烷的方案设计(6)

图6 馏出物中二氯甲烷的质量分率随馏出率的变化

在萃取剂用量为3000 kg/h时,在考察馏出物中二氯甲烷的质量分率随馏出率的变化,证实了馏出率大于0.326之后无法满足提纯要求。故最终质量馏出率为0.326。

综上所述,萃取塔设计的工艺参数为:

表5 萃取塔设计工艺参数

塔板数

原料进料位置

萃取剂进料位置

质量回流比

质量馏出率

E/F(萃取剂原料质量比)

30

2

19

2.2

0.326

1.5

其中,馏出二氯甲烷纯度为0.995001,二氯甲烷回收率为90.1%。

4.2.2 回收塔的参数设计

回收塔的作用是对萃取剂乙二醇进行回收,根据前面模拟计算的结果,回收塔进料组成为:

表6 回收塔的进料组成(质量分率)

二氯甲烷

甲醇

三乙胺

乙二醇

0.0528

0.0335

0.0119

0.0119

0.8899

为了提高乙二醇的馏出纯度和收率,需要对回收塔的工艺参数进行优化。优化过程基本上和萃取塔类似,选用RadFrac模块模拟,利用灵敏度分析依次确定塔板数、进料位置、回流比、馏出率。下面直接给出计算结果:

表7 回收塔设计工艺参数

塔板数

冷凝器型式

质量回流比

质量馏出率

进料位置

塔压/bar

18

全凝器

0.5

0.11

8

1

其中,回收乙二醇的纯度为0.99992,回收率为100%。

六、结论

1、本方案设计了用乙二醇做萃取剂,从工业废水中提纯二氯甲烷的萃取精馏流程,并实现了萃取剂的回收,二氯甲烷的纯度达到了0.995,收率为90.1%。

2、采用Aspen对萃取流程进行模拟优化,优化的萃取塔塔板数为30,质量回流比为2.2,质量馏出率为0.326,萃取剂和原料的质量比为1.5;回收塔塔板数为18,质量回流比为0.5,质量馏出率为0.11。

参考文献

[1] 柯凌进, 黄燕, 高晓芬,等. 从三元混合溶剂中回收二氯甲烷的试验[J]. 中国医药工业杂志, 2002, 33(08).

[2] 邵少花, 顾正桂. 二氯甲烷-甲醇-丙酮-水体系汽液平衡测定和关联[J]. 化学工程, 2012, 40(10):40-43.

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