高三化学硫及其化合物复习（专题4.3硫及其化合物）

2．【2017海南】分别将足量下列气体通入稀Na2S溶液中，可以使溶液变浑浊的是，我来为大家科普一下关于高三化学硫及其化合物复习?下面希望有你要的答案，我们一起来看看吧!

高三化学硫及其化合物复习

2．【2017海南】分别将足量下列气体通入稀Na2S溶液中，可以使溶液变浑浊的是

A. CO B. SO2 C. HCl D. CO2

【答案】B

【解析】CO不与Na2S发生反应，因此没有沉淀产生，A错误；SO2具有弱氧化性，与Na2S发生氧化还原反应，即SO2＋2S2－＋4H＋=3S↓＋2H2O，B正确；利用酸性强的制取酸性弱的，即发生2H＋＋S2－=H2S，没有沉淀产生，C错误；不产生沉淀，D错误。

3．【2017江苏卷】在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是

A．FeFeCl2Fe(OH)2

B．SSO3H2SO4

C．CaCO3CaOCaSiO3

D．NH3NOHNO3

【答案】C

【解析】铁与氯气反应只能生成氯化铁，A错误；硫与氧气在点燃条件下反应生成二氧化硫， B错误；

1．【2016年高考江苏卷】在给定的条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是（ ）

A．SiO2SiCl4Si

B．FeS2SO2H2SO4

C．N2NH3NH4Cl(aq)

D．MgCO3MgCl2(aq)Mg

【答案】C

【解析】四氯化硅被氢气还原可以制备单质硅，但SiO2与盐酸不反应，A错误；煅烧FeS2可以得到氧化铁和二氧化硫，但SO2和H2O反应生成H2SO3，B错误；N2 3H22NH3、NH3 HCl==NH4Cl，C正确；镁是活泼的金属，金属镁的冶炼方法是电解熔融的氯化镁，电解氯化镁溶液生成氯气、氢气和氢氧化镁，D错误。

2．【2016年高考上海卷】向新制氯水中加入少量下列物质，能增强溶液漂白能力的是（ ）

A．碳酸钙粉末 B．稀硫酸 C．氯化钙溶液 D．二氧化硫水溶液

【答案】A

【解析】在氯水中存在反应：Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO，若反应使溶液中c(HClO)增大，则溶液的漂白性会增强。由于酸性HCl＞H2CO3＞HClO，所以向溶液中加入碳酸钙粉末，会发生反应：2HCl CaCO3=

CaCl2 H2O CO2↑，使化学平衡正向移动，导致c(HClO)增大，则溶液的漂白性会增强，A正确；若加入稀

硫酸，使溶液中c(H )增大，平衡逆向移动，溶液的漂白性减弱，B错误；加入氯化钙溶液，不能发生反应，

溶液的水对氯水起稀释作用，使溶液的漂白性减弱，C错误；加入二氧化硫的水溶液，电离产生氢离子，使

化学平衡逆向移动，溶液的漂白性减弱，D错误。

3．【2016年高考上海卷】在硫酸工业生产中，为了有利于SO2的转化，且能充分利用热能，采用了中间有热交换器的接触室（见图）。下列说法错误的是（ ）

A．a、b两处的混合气体成分含量相同，温度不同

B．c、d两处的混合气体成分含量相同，温度不同

C．热交换器的作用是预热待反应的气体，冷却反应后的气体

D．c处气体经热交换后再次催化氧化的目的是提高SO2的转化率

【答案】B

【解析】根据装置图可知，从a进入的气体是含有SO2、O2、N2等的冷气，经过热交换器后从b处出

4．【2016年高考上海卷】一定条件下，一种反应物过量，另一种反应物仍不能完全反应的是（ ）

A．过量的氢气与氮气 B．过量的浓盐酸与二氧化锰

C．过量的铜与浓硫酸 D．过量的锌与18 mol/L硫酸

【答案】AC

【解析】A．H2和N2制备NH3是可逆反应，反应物始终不能消耗完；B．可以加入过量的浓盐酸，使二氧化锰彻底反应完全；C．浓硫酸随着反应变稀，稀硫酸不再与铜反应；D．18mol/L的浓硫酸与锌开始反应产生SO2，随着反应进行，浓硫酸变稀，再与锌反应产生H2。故选AC。

1．【2015重庆理综化学】下列说法正确的是（ ）

A．I的原子半径大于Br，HI比HBr的热稳定性强

B．P的非金属性强于Si，H3PO4比H2SiO3的酸性强

C．Al2O3和MgO均可与NaOH溶液反应

D．SO2和SO3混合气体通入Ba(NO3)2溶液可得到BaSO3和BaSO4

【答案】B

【解析】A.非金属性Br>I,则HBr比HI的热稳定性强，A错误；B.非金属性P>Si,则H3PO4比H2SiO3的酸性强，B正确；C.Al2O3属于两性氧化物，能与氢氧化钠溶液反应，MgO属于碱性氧化物，与NaOH溶液不反应，C错误；D.SO2在酸性环境中能被Ba（NO3）2氧化成硫酸钡，则SO2和SO3混合气体通入Ba（NO3）2溶液只得到BaSO4白色沉淀，D错误；答案选B。

2．【2015海南化学】0.1mol下列气体分别与1L0.lmol·L-1的NaOH溶液反应，形成的溶液pH最小的是（ ）

A．NO2 B．SO2 C．SO3 D．CO2

【答案】C

【解析】A、NO2和NaOH溶液发生反应：2NO2 2NaOH=NaNO3 NaNO2 H2O，二者恰好反应得到是于HCO3-电离小于水解作用，所以溶液显减性。故溶液的酸性最强的是NaHSO4，溶液的酸性越强，pH越小，选C。

3．【2015上海化学】二氧化硫能使溴水褪色，说明二氧化硫具有（ ）

A．还原性 B．氧化性 C．漂白性 D．酸性

【答案】A

【解析】二氧化硫能使溴水褪色,是由于发生反应：Br2＋SO2＋2H2O=H2SO4＋2HBr。在该反应在二氧化硫中的S元素的化合价升高，失去电子，表现还原性。故答案的A。

4．【2015上海化学】与氢硫酸反应有沉淀生成的电解质是（ ）

A．硫酸铜 B．氢氧化钠 C．硫酸亚铁 D．二氧化硫

【答案】A

【解析】

试题分析：A. CuSO4是盐，属于电解质，加入氢硫酸，会发生反应：CuSO4 H2S=CuS↓ H2SO4，产生黑色沉淀，正确。B．氢氧化钠 是碱，属于电解质，与氢硫酸发生反应：2NaOH H2S=Na2S 2H2O，产生的Na2S是可溶性的物质，没有沉淀产生，错误。C．硫酸亚铁是盐，属于电解质，由于酸性：硫酸>氢硫酸，属于二者不能发生反应，无沉淀产生，错误。D．二氧化硫与硫化氢会发生反应：SO2 2H2S=3S↓ 2H2O，产生沉淀，但是SO2是非电解质，不符合题意，错误。

1． （2014·全国卷）下列叙述错误的是(　　)

A．SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色的原理相同

B．制备乙酸乙酯时可用热的NaOH溶液收集产物以除去其中的乙酸

C．用饱和食盐水替代水跟电石反应，可以减缓乙炔的产生速率

D．用AgNO3溶液可以鉴别KCl和KI

【答案】B　【解析】SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色均发生了氧化还原反应，二者褪色原

2．（2014·北京卷）(12分)

碳、硫的含量影响钢铁性能。碳、硫含量的一种测定方法是将钢样中的碳、硫转化为气体，再用测碳、测硫装置进行测定。

(1)采用装置A，在高温下将x g钢样中的碳、硫转化为CO2、SO2。

①气体a的成分是______。

②若钢样中硫以FeS形式存在，A中反应：

3FeS＋5O2高温(=====)1________＋3________。

(2)将气体a通入测硫装置中(如图)，采用滴定法测定硫的含量。

①H2O2氧化SO2的化学方程式：__________________。

②用NaOH溶液滴定生成的H2SO4，消耗z mL NaOH溶液。若消耗1 mL NaOH溶液相当于硫的质量为y g，则该钢样中硫的质量分数：________。

(3)将气体a通入测碳装置中(如图)，采用重量法测定碳的含量。

①气体a通过B和C的目的是________________________________________。

②计算钢样中碳的质量分数，应测量的数据是____________________________________。

【答案】(1)①O2、SO2、CO2　②Fe3O4　SO2　

(2)①H2O2＋SO2===H2SO4　②x(yz)　

(3)①排除SO2对CO2测定的干扰　②吸收CO2前、后吸收瓶的质量

【解析】(1)①钢样进行灼烧，碳、硫转化为二氧化碳和二氧化硫，所以气体成分为CO2、SO2和O2；

(2)①H2O2与SO2反应的化学方程式为H2O2＋ SO2=== H2SO4；②根据消耗1 mL的氢氧化钠溶液相当于硫含量y g，则消耗z mL的氢氧化钠溶液相当于含硫量为zy g，则钢样中硫含量为x(zy)。

(3)气体中既含有二氧化硫又含有二氧化碳，测定二氧化碳前必须除去二氧化硫，避免干扰，所以B、C装置用于除去二氧化碳中的二氧化硫，测定碳的含量即测定二氧化碳的量，因此需要测定的数据是吸收二氧化碳装置(二氧化碳吸收瓶)前后的质量(质量差值为二氧化碳的质量)。

3．（2014·山东卷）工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3·5H2O，实验室可用如下装置(略去部分夹持仪器)模拟生产过程。

烧瓶C中发生反应如下：

Na2S(aq)＋H2O(l)＋SO2(g)===Na2SO3(aq)＋H2S(aq)　(Ⅰ)

2H2S(aq)＋SO2(g)===3S(s)＋2H2O(l)　(Ⅱ)

S(s)＋Na2SO3(aq)△(=====)Na2S2O3(aq)　(Ⅲ)

(1)仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱，若________________，则整个装置气密性良好。装置D的作用是__________。装置E中为________溶液。

(2)为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为________。

(3)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，其中的液体最好选择________。

a．蒸馏水 b．饱和Na2SO3溶液

c．饱和NaHSO3溶液 d．饱和NaHCO3溶液

实验中，为使SO2缓慢进入烧瓶C，采用的操作是__________________________。已知反应(Ⅲ)相对较慢，则烧瓶C中反应达到终点的现象是__________________。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器还有________。

a．烧杯 b．蒸发皿

c．试管 d．锥形瓶

(4)反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na2S2O3·5H2O，其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na2SO4，简要说明实验操作、现象和结论：________________________________________。

已知Na2S2O3·5H2O遇酸易分解：S2O3(2－)＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O

供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液。

【答案】(1)液柱高度保持不变　防止倒吸　NaOH(合理答案均可)

(2)2∶1

(3)c　控制滴加硫酸的速度(合理即可得分)　溶液变澄清(或浑浊消失)　a、d

(4)取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层溶液(或过滤、取滤液)，滴加BaCl2溶液，若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质(合理答案均可)

【解析】(1)若装置气密性良好，则装置B中的长颈漏斗加入水，B瓶内压强变大，在长颈漏斗的颈中 (2) 反应(Ⅰ)×2＋反应(Ⅱ)＋ 反应(Ⅲ)×3可得该转化过程的总反应：2Na2S＋Na2SO3＋3SO2===3Na2S2O3，则C瓶中Na2S和Na2SO3的物质的量之比最好为2∶1。(3)为减少SO2的损失，装置B中液体最好是饱和亚硫酸氢钠溶液；可通过控制滴加浓硫酸的速率来减慢SO2的产生速率从而达到减慢SO2的进入烧瓶C的实验要求；烧瓶C中反应达到终点，溶液中的硫全部转化为Na2S2O3，溶液由浑浊变澄清；烧杯、锥形瓶加热时需垫石棉网，蒸发皿、试管可直接用酒精灯加热。(4)为检验产品中是否含有Na2SO4，可取少量产品溶于足量盐酸，以排除溶液中SO3(2－)(包含S2O3(2－)与盐酸反应生成的SO3(2－))，然后取上层清液，滴加BaCl2溶液，看是否有白色沉淀，得出上层清液中是否含有SO4(2－)的结论，进而做出产品中有无Na2SO4杂质的判断。

4．（2014·天津卷）Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定。

Ⅰ.制备Na2S2O3·5H2O

反应原理：Na2SO3(aq)＋S(s)△(=====)Na2S2O3(aq)

实验步骤：

①称取15 g Na2SO3加入圆底烧瓶中，再加入80 mL蒸馏水。另取5 g研细的硫粉，用3 mL乙醇润湿，加入上述溶液中。

②安装实验装置(如图所示，部分夹持装置略去)，水浴加热，微沸60 min。

③趁热过滤，将滤液水浴加热浓缩，冷却析出Na2S2O3·5H2O，经过滤、洗涤、干燥，得到产品。

回答问题：

(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是__________________________。

(2)仪器a的名称是________，其作用是____________________。

(3)产品中除了有未反应的Na2SO3外，最可能存在的无机杂质是______________。检验是否存在该杂质的方法是____________________________。

(4)该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子反应方程式表示其原因：________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

Ⅱ.测定产品纯度

准确称取W g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol·L－1碘的标准溶液滴定。

反应原理为2S2O3(2－)＋I2===S4O6(2－)＋2I－

(5)滴定至终点时，溶液颜色的变化：____________________________________________。

(6)滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为__________mL。产品的纯度为(设Na2S2O3·5H2O相对分子质量为M)______________。

Ⅲ.Na2S2O3的应用

(7)Na2S2O3还原性较强，在溶液中易被Cl2氧化成SO4(2－)，常用作脱氯剂，该反应的离子方程式为____________________________________________。

【答案】(1)使硫粉易于分散到溶液中

(2)冷凝管　冷凝回流

(3)Na2SO4　取少量产品溶于过量盐酸，过滤，向滤液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀，则产品中含有Na2SO4

(4)S2O3(2－)＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O

(5)由无色变蓝色

(6)18.10　W(3.620×10－3M)×100%

(7)S2O3(2－)＋4Cl2＋5H2O===2SO4(2－)＋8Cl－＋10H＋

【解析】(1)硫粉难溶于水，微溶于乙醇，故硫粉用乙醇润湿后易扩散到溶液中。(2)装置中仪器a是冷为0.00 mL，终点读数为18.10 mL，所以消耗碘的标准溶液的体积为18.10 mL－0.00 mL＝18.10 mL；根据2Na2S2O3·5H2O～2S2O3(2－)～I2，得n(Na2S2O3·5H2O) ＝2n(I2)＝2×0.100 0 mol·L－1×18.10×10－3 L＝3.620×10－3 mol，则产品的纯度W g(3.620×10－3 mol×M g/mol)×100%＝W(3.620×10－3M)×100%。(7)S2O3(2－)被Cl2氧化成SO4(2－)，Cl2被还原为Cl－，首先根据化合价升降总数相等写出S2O3(2－)＋4Cl2→2SO4(2－)＋8Cl－，然后根据原子守恒和电荷守恒写出S2O3(2－)＋4Cl2＋5H2O===2SO4(2－)＋8Cl－＋10OH－。

5．（2014·海南卷）硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用做分析试剂及鞣革还原剂。它受热、遇酸易分解。工业上可用反应：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2制得。实验室模拟该工业过程的装置如图所示。

回答下列问题：

(1)b中反应的离子方程式为________________，c中试剂为________。

(2)反应开始后，c中先有浑浊产生，后又变澄清。此浑浊物是________。

(3)d中的试剂为________。

(4)实验中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有______________________________________(写出两条)。

(5)为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入的SO2不能过量，原因是______________________________。

【答案】SO3(2－)＋2H＋===SO2↑＋H2O或HSO3(－)＋H＋===SO2↑＋H2O　硫化钠和碳酸钠混合溶液

(2)硫

(3)NaOH溶液

(4)控制反应温度、调节酸的滴加速率(或调节酸的浓度等)

(5)若SO2过量，溶液显酸性，产物分解

【解析】(2)由该反应的反应物和生成物的元素组成可知此浑浊物是S。(3)d装置的作用是吸收反应中产

6.（2014·福建理综，25(1)(2)(3)(4)(5)）焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验：

实验一　焦亚硫酸钠的制取

采用下图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。

(1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为________________________________________________________________________。

(2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为__________(填序号)。

实验二　焦亚硫酸钠的性质

Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。

(4)证明NaHSO3溶液中HSO3(－)的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是________(填序号)。

a.测定溶液的pH

b.加入Ba(OH)2溶液

c.加入盐酸

d.加入品红溶液

e.用蓝色石蕊试纸检测

(5)检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是__________。

【答案】(1)Na2SO3＋H2SO4(浓)===Na2SO4＋SO2↑＋H2O(或Na2SO3＋2H2SO4(浓)===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O)

(2)过滤　(3)d　(4)ae

(5)取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成

【解析】(1)装置Ⅰ中发生的是实验室制备SO2的反应，采用的原理是强酸制备弱酸，故化学方程式为Na2SO3＋H2SO4(浓)===Na2SO4＋SO2↑＋H2O。

(2)将焦亚硫酸钠晶体从溶液中分离出来应该采取过滤的方法。

(3)实验产生的尾气主要是SO2气体，a装置是密闭的环境，SO2通不进去，b装置中食盐水吸收SO2的

(4)HSO3(－)发生电离：HSO3(－)H＋＋SO3(2－)，同时会发生水解：HSO3(－)＋H2OH2SO3＋OH－，若HSO3(－)的电离大于HSO3(－)的水解，则溶液显酸性，故答案a、e正确。

(5)Na2S2O5中S元素的化合价为＋4价，因此在空气中易被氧化为＋6价的SO4(2－)，因此本题就转化为SO4(2－)的检验，故取少量固体先加盐酸酸化，排除其他离子的干扰，再加BaCl2溶液，看是否有白色沉淀产生即可。

7.(2014·四川理综，9)硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)。

Ⅰ.[查阅资料]

(1)Na2S2O3·5H2O是无色透明晶体，易溶于水，其稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成。

(2)向Na2CO3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3，所得产品常含有少量Na2SO3和Na2SO4。

(3)Na2SO3易被氧化；BaSO3难溶于水，可溶于稀HCl。

Ⅱ.[制备产品]

实验装置如图所示(省略夹持装置)：

实验步骤：

(1)检查装置气密性，按图示加入试剂。

仪器a的名称是________；E中的试剂是________(选填下列字母编号)。

A.稀H2SO4

B.NaOH溶液

C.饱和NaHSO3溶液

(2)先向C中烧瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液，再向A中烧瓶滴加浓H2SO4。

(3)待Na2S和Na2CO3完全消耗后，结束反应。过滤C中混合物，滤液经__________(填写操作名称)、结晶、过滤、洗涤、干燥，得到产品。

Ⅲ.[探究与反思]

(1)为验证产品中含有Na2SO3和Na2SO4，该小组设计了以下实验方案，请将方案补充完整。

(所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸馏水中选择)

取适量产品配成稀溶液，滴加足量BaCl2溶液，有白色沉淀生成，________________，若沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可确定产品中含有Na2SO3和Na2SO4。

(2)为减少装置C中生成Na2SO4的量，在不改变原有装置的基础上对实验步骤(2)进行了改进，改进后的操作是

________________________________________________________________________。

(3)Na2S2O3·5H2O的溶解度随温度升高显著增大，所得产品通过________________方法提纯。

【答案】Ⅱ.(1)分液漏斗　B　(3)蒸发

Ⅲ.(1)过滤，用蒸馏水洗涤沉淀，向沉淀中加入足量稀HCl

(2)先向A中烧瓶滴加浓H2SO4，产生的气体将装置中空气排尽后，再向C中烧瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液

(3)重结晶

【解析】Ⅱ.(1)仪器a有活塞，故a为分液漏斗；在A装置中产生污染环境的气体SO2，故E装置用于处理未反应的SO2，在给定的三种溶液中，只有NaOH溶液能吸收SO2。(3)从溶液中得到晶体的操作包括蒸发、结晶、过滤、洗涤、干燥这五步。

Ⅲ.(1)根据Ⅰ中(3)可知BaSO3可溶于HCl，而BaSO4难溶于HCl，则在配制的稀溶液中加入BaCl2溶液