抗氧化有什么特点(抗氧化原理)
油脂中的不饱和酸酯因空气氧化而分解成低分子羰基化合物(醛、酮、酸等),具有特殊气味。油脂的氧化酸败是在光或金属等催化下开始的,具有连续性的特点,称为自动氧化。
油脂的氧化酸败过程,一般认为是按游离基(自由基)链式反应进行的,其反应过程包括链的引发、链的传递与增长和链的终止三个阶段。影响油脂氧化的因素除了油脂的脂肪酸组成外,还有氧气、温度、光照、水分、金属离子和微生物等。其中,氧气是造成酸的主要因素・氧含量越大,酸败越快。
抗氧剂的作用在于它能抑制自由基链式反应的进行,即阻止链将长阶段的进行。这种抗氧剂称为主抗氧剂,也称为链终止剂。链终止剂能与活性自由基R・、ROO・等结合,生成稳定的化合物或低活性自由基,从而阻止链的传递和增长,例如:胺类、酚类、氢醌类化合物等。同时,为了能更好地阻断链式反应,还要阻止分子过氧化物的分解反应,则需要加入能够分解过氧化物ROOH的抗氧剂,使之生成稳定的化合物,从而阻止链式反应的发展。这类的抗氧剂称为辅助抗氧剂,或称为过氧化氢分解剂,它们的作用是能用是』与过氧化氢反应,转变为稳定的非自由基产物,从而消除自由基的们来源。属于这一类抗氧剂的有硫醇、硫化物、亚磷酸酯等。
抗氧剂特性和功能:低浓度有效、与化妆品可以安全共存、对感官无影响、无毒无害抗氧化剂的功能主要是抑制引发氧化作用的游离基,如抗氧化剂可以迅速地和脂肪游离或过氧化合物游离基反应,形成稳定、低能量的产物,使脂肪的氧化链式反应不再进行,因此在应用中抗氧化剂的添加越早越好。
一般说来,有效的抗氧剂应该具有以下结构特征:①分子内具有活泼氢原子,而且比被氧化分子的部位上的活泼氢原子要更容易脱出,胺类、酚类、氢醌类分子都含有这样的氢原子;②在氨基、羟基所连的苯环上的邻、对位引进一个给电子基团,如烷基、烷氧基等,则可使胺类、酚类等抗氧剂N-H、O-H键的极性减弱,容易释放出氢原子,而提高链终止反应;③抗氧自由基的活性要低,以减少对链引发的可能性,但又要有可能参加链终止反应;④随着抗氧剂分子中共轭体系的增大,使抗氧剂的效果提高,因为共轭体系增大,自由基的电子的离域程度就越大,这种自由基就越稳定,而不致成为引发性自由基;⑤抗氧剂本身应难以被氧化,否则它自身受氧化作用而被破坏,起不到应有的抗氧作用;⑥抗氧剂应无色、无臭无味,不会影响化妆品的质量。另外无毒、无刺激、无过敏性更是必要的。与其他成分相容性好,可达到分散均匀而起到抗氧的作用。
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