室内空气甲醛含量（室内空气质量标准----甲醛）

1 室内空气质量

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1．1 室内空气应无毒、无害、无异常嗅味。

1．2 室内空气质量标准见表1。

表1 室内空气质量标准

附录A

（规范性附录）

室内空气监测技术

A．1 范围

本附录规定了室内空气监测时的选点要求、采样时间和频率、采样方法和仪器、室内空气中各种参数的检验方法、质量保证措施、测试结果和评价。

A．2 选点要求

A．2．1 采样点的数量：采样点的数量根据监测室内面积大小和现场情况而确定，以期能正确反映室内空气污染物的水平。原则上小于50m²的房间应设（1～3）个点；50m ²～100 m²设（3～5）个点；100 m²以上至少设5个点。在对角线上或梅花式均匀分布。

A．2．2 采样点应避开通风口，离墙壁距离应大于0.5m。

A．2．3 采样点的高度：原则上与人的呼吸带高度相一致。相对高度0.5m～1.5m之间。

A．3 采样时间和频率

年平均浓度至少采样3个月，日平均浓度至少采样18h，8h平均浓度至少采样6h，1h平均浓度至少采样45min，采样时间应函盖通风最差的时间段。

A．4 采样方法和采样仪器

根据污染物在室内空气中存在状态，选用合适的采样方法和仪器，用于室内的采样器的噪声应小于50dB(A)。具体采样方法应按各个污染物检验方法中规定的方法和操作步骤进行。

A．4．1 筛选法采样：采样前关闭门窗12h，采样时关闭门窗，至少采样45min。

A．4．2 累积法采样：当采用筛选法采样达不到本标准要求时，必须采用累积法（按年平均、日平均、8h平均值）的要求采样。

A．5 质量保证措施

A．5．1 气密性检查：有动力采样器在采样前应对采样系统气密性进行检查，不得漏气。

A．5．2 流量校准：采样系统流量要能保持恒定，采样前和采样后要用一级皂膜计校准采样系统进气流量，误差不超过5%。

采样器流量校准：在采样器正常使用状态下，用一级皂膜计校准采样器流量计的刻度，校准5个点，绘制流量标准曲线。纪录校准时的大气压力和温度。

A．5．3 空白检验：在一批现场采样中，应留有两个采样管不采样，并按其他样品管一样对待，作为采样过程中空白检验，若空白检验超过控制范围，则这批样品作废。

A．5．4 仪器使用前，应按仪器说明书对仪器进行检验和标定。

A．5．5 在计算浓度时应用下式将采样体积换算成标准状态下的体积：

式中：

V₀——换算成标准状态下的采样体积，L；

V——采样体积，L；

T₀——标准状态下的绝对温度，273K；

T——采样时采样点现场的温度（t）与标准状态的绝对温度之和，（t 273）K；

P₀——标准状态下的大气压力，101.3kPa；

P——采样时采样点的大气压力，kPa。

A．5．6 每次平行采样，测定之差与平均值比较的相对偏差不超过20%。

2.原理

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空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅，比色定量。

3.试剂

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本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水;所用的试剂纯度一般为分析纯。

3.1吸收液原液:称量0.10g酚试剂[C6H4SN(CH3)C:NNH2·HCl,简称NBTH]，加水溶解，倾于100ml具塞量筒中，加水到刻度。放冰箱中保存，可稳定三天。

3.2吸收液:量取吸收原液5ml，加95ml水，即为吸收液。采样时，临用现配。

3.3 1%硫酸铁铵溶液:称量1.0g硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O]用0.1mol/L盐酸溶解，并稀释至100ml。

3.4碘溶液[C(1/2I2)=0.1000mol/L]:称量30g碘化钾，溶于25ml水中，加入12.7g碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000ml。移入棕色瓶中，暗处贮存。

3.5 1mol/L氢氧化钠溶液:称量40g氢氧化钠，溶于水中，并稀释至1000ml。

3.6 0.5mol/L硫酸溶液:取28ml浓硫酸缓慢加入水中，冷却后，稀释至1000ml。

3.7硫代硫酸钠标准溶液[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]:可用从试剂商店购习的标准试剂，也可按附录A制备。

3.8 0.5%淀粉溶液:将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100ml沸水，并煎沸2~3min至溶液透明确。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。

3.9甲醛标准贮备溶液:取2.8ml含量为36~38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液1ml约相当于1mg甲醛。其准确浓度用下述碘量法标定。

甲醛标准贮备溶液的标定:精确量取20.00ml待标定的甲醛标准贮备溶液，置于250ml碘量瓶中。加入20.00ml[C(1/2I2)=0.1000mol/L]碘溶液和15ml 1mol/L氢氧化钠溶液，放置15min，加入15mL 0.5mol/L硫酸溶液，再放置15min，用[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入1ml 5%淀粉溶液继续滴定至恰使兰色褪去为止，记录

所用硫代硫酸钠溶液体积(V2)，ml。同时用水作试剂空白滴定，记录空白滴定所用硫化硫

酸钠标准溶液的体积(V1)，ml。甲醛溶液的浓度用公式(1)计算:

C=(V1-V2)×N×15/20……………………(1)

式中:C――甲醛溶液浓度(mg/ml)

V1――试剂空白消耗[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液的体积，ml;

V2――甲醛标准贮备溶液消耗[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液的体积，ml;

N――硫代硫酸钠溶液的准确当量浓度;

15――甲醛的当量;

20――所取甲醛标准贮备溶液的体积，ml。

二次平行滴定，误差应小于0.05ml，否则重新标定。

3.9（1）甲醛标准溶液:临用时，将甲醛标准贮备溶液用水稀释成1.00ml含10μg甲醛、立即再取此溶液10.00ml，加入100ml容量瓶中，加入5ml吸收原液，用水定容至100ml，此液1.00ml含1.00μg甲醛，放置30min后，用于配制标准色列管。此标准溶液可稳定24h。

4.仪器和设备

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4.1大型气泡吸收管:出气口内径为1mm，出气口至管底距离等于或小于5mm。

4.2恒流采样器:流量范围0~1L/min。流量稳定可调，恒流误差小于2%，采样前和采样后应用皂沫流量计校准采样系列流量，误差小于5%。

4.3具塞比色管:10ml。

4.4分光光度计:在630nm测定吸光度。

5.采样

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用一个内装5ml吸收液的大型气泡吸收管，以0.5L/min流量，采气10L。并记录采样点的温度和大气压力。采样后样品在室温下应在24h内分析。

6.分析步骤

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6.1标准曲线的绘制

取10ml具塞比色管，用甲醛标准溶液按下表制备标准系列。

各管中，加入0.4ml，1%硫酸铁铵溶液，摇匀。放置15min。用1cm比色皿，以在波长630nm 下，以水参比，测定各管溶液的吸光度。以甲醛含量为横座标，吸光度为纵座标，绘制曲线，并计算回归斜率，以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bg(微克/吸光度)。

6.2样品测定

采样后，将样品溶液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合并使总体积为5ml。按绘制标准曲线的操作步骤(见9.1)测定吸光度(A);在每批样品测定的同时，用5ml未采样的吸收液作试剂空白，测定试剂空白的吸光度(A0)。

7. 结果计算

7.1 将采样体积按公式(2)换算成标准状态下采样体积

V0=Vt·T0/(273 t)·P/P0…………………………(2)

式中:V0――标准状态下的采样体积，L;

Vt――采样体积，L=采样流量(L/min)×采样时间(min);

t――采样点的气温，℃;

T0――标准状态下的绝对温度273K;

P――采样点的大气压力，kPa;

P0――标准状态下的大气压力，101kPa。

7.2 空气中甲醛浓度按公式(3)计算

C=(A-A0)×Bg/V0…………………………(3)

式中:C――空气中甲醛mg/m3;

A――样品溶液的吸光度;

A0――空白溶液的吸光度;

Bg――由6.1项得到的计算因子，微克/吸光度;

V0――换算成标准状态下的采样体积，L。

7 测量范围、干扰和排除

7.1测量范围

用5ml样品溶液，本法测定范围为0.1~1.5μg;采样体积为10L时，可测浓度范围0.01~0.15mg/m3。

7.2灵敏度

本法灵敏度为2.8微克/吸光度

7.3检出下限

本标检出0.056μg甲醛。

7.4干扰及排除

10μg酚、2μg醛以及二氯化氮对本法无干扰。二氧化硫共存时，使测定结果偏低。因此对二氧化硫干扰不可忽视，可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤器(见附录B)，予以排除。

7.5再现性:当甲醛含量为0.1，0.6，1.5μg/5ml时，重复测定的变异系数为5%、5%、3%。

7.6回收率:当甲醛含量0.4~1.0μg/5ml时,样品加标准的回收率为93~101%。

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