二羰基化合物酸性和烯醇式一样吗(你知道羰基化合物)
解析质谱谱图之前,我们首先要了解一些重要类型化合物的谱图特征,方便之后解析谱图,羰基化合物的谱图特又是什么呢?
羰基化合物谱图特征
(1) 醛
a 脂肪醛的分子离子峰较明显,大于碳四的脂肪醛分子离子峰强度明显递减。芳香醛的分子离子峰更稳定;
b α-断裂得到的M-1峰是醛的特征峰。苯甲醛的M-1离子继续丢失CO形成m/z77的苯基离子,脱去HC≡CH形成m/z51的离子;脂肪醛的α断裂形成m/z29的HC≡O离子峰,在C1~C3的醛中为基峰,而当碳大于4的醛,m/z29的离子峰为乙基离子的峰; i-断裂,脱掉·CHO自由基,形成M-29的离子峰。
c C4以上醛发生麦氏重排,α碳上无支链时,可得基峰m/z44离子峰。可根据麦氏重排后的碎片峰判断α碳上支链大小。
(2) 酮
a 与醛相似,不同是α-断裂,酮羰基两侧都可进行,遵守丢失最大羟基规则。
d 芳酮有明显的分子离子峰,芳酮常用m/z120、105、77的离子。
(3) 羧酸
a 脂肪酸分子离子峰为中弱峰,麦氏重排产生的m/z60的离子是直链羧酸的特征离子;
b α-断裂丢失·R自由基形成m/z45的离子;短链羧酸可得即M-45和M-17的离子,长链羧酸可产生正电荷在氧原子上的碎片,如m/z45、59、73、87……的峰;i-断裂形成正电荷在烷基上的碎片离子m/z29、43、57、71、85……的峰;
c 芳香羧酸分子离子峰强,苯甲酸α断裂丢失羟基基团和CO得m/z77的苯基离子。
(4) 酯
a 酯可以发生α-裂解产生m/z59 14n和29 14n的离子;
b 与酯基氧原子相连的丙基也可发生α-裂解,i-裂解通常峰较弱;
c 麦氏重排也是酯的重要裂解方式,形成m/z74 14n的离子。乙酸酯可重排产生m/z60的离子,甲酯可产生m/z74的离子,乙酯可形成m/z88的离子峰;
d 芳香酯的支链长度增加,可进行麦氏重排、双氢重排,形成m/z122和123的离子峰。
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