土壤铅镉砷测定（环境监测分析技术）

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地表水中砷、硒、汞测定

方法选择

作业指导书推荐方法：

工作原理：

在酸性条件下，砷、硒借助KBH4还原而生成挥发性氢化物（汞以与还原剂反应产生汞原子蒸气）的方式。通过电热石英池即可热解原子化，可在原子发射的垂直方向上去测定原子荧光的强度，与标准进行比较即可定量。

样品前处理

汞的前处理过程

样品混匀后立即量取5.0ml于10ml比色管中，加入1ml（1 1）王水，加塞混匀，置于沸水浴中加热消解1小时，期间轻轻摇晃1-2次并开盖放气，冷却至室温，用水定容至刻度，混匀，当天检测。

砷、硒的前处理过程

样品混匀后立即量取50.0ml于150ml锥形瓶中，加入5ml混合酸（硝酸和高氯酸等体积），与电热板上加热至刚冒白烟，取下冷却至室温。再加入5ml盐酸（ 1 1），加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移入50ml容量瓶中，锥形瓶需用去离子水少量多次将样品全部冲洗至容量瓶，加水稀释定容，混匀，当天检测。

样品测试

标准溶液配制的保存介质

汞：5%王水

砷：10%盐酸， 1%硫脲 抗坏血酸

硒：10%盐酸

载流

砷、硒、汞：5%盐酸

还原剂

汞：0.5%氢氧化钠 1%硼氢化钾

砷、硒：0.5%氢氧化钠 2%硼氢化钾

测试步骤

仪器分析条件按实验室优化条件或仪器最佳工作状态的条件设定。积分方式：峰面积

1.空白实验

全程序空白：以去离子水或蒸馏水代替水样，经采样、运输、保存及样品前处理和分析测试步骤进行测定。

实验室空白：以去离子水或蒸馏水，经过样品前处理和分析测试步骤进行测定。

2.样品测试

按照和标准曲线相同的保存条件制备样品, As加入还原剂后需要室温放置30分钟（室温低于15度时，置于30度水浴中保温30分钟）。

3. 测试顺序

3. 测试结果表示

当汞的测定结果

当砷、硒的测定结果

质量控制和质量保证

1. 每批样品（ ≤20个）要测定两个实验室空白样品，每增加20个样品要增测实验室空白样品一个。

2. 每批样品（ ≤20个）至少采集全程序空白一个，全程序空白样品的测试结果应小于方法检出限。

3.每次样品分析应绘制校准曲线。校准曲线的相关系数应≥0.995。

4. 每测定20个样品进行一次校准曲线零点和中间点浓度的核查，测试结果的相对偏差与初始测定值应不大于20%。

5. 每批样品（ ≤20个）测定10%平行双样，样品数量小于10个时，至少测定一个平行双样，且相对偏差不大于20%。

6. 每批样品（ ≤20个）测定10%的加标样，样品数量小于10个时，至少测定一个基体加标样，加标回收率控制在70%-130%。（必做？？）

7. 每批样品（ ≤20个）做一个有证标准样品，结果应在允许度范围内。

注意事项

1、待机超过2小时，再次开始测试前要重新校准曲线零点、进行中间点浓度的核查，测试结果的相对偏差应不大于20%(平时实际做，应该控制在5%以内）。

2、当测试样品浓度值超过曲线上限，应进行清洗程序，重测校准曲线零点和中间点浓度，测试结果的相对偏差不大于20%(平时实际做，应该控制在5%以内）。

3、实验室工作温度应保持恒定，波动范围在5度以内

（参见：原子荧光法测定水中砷含量的温度条件；原子荧光法测定水中汞含量的温度条件）。

4、硼氢化钾是强还原剂，极易与空气中的氧气和二氧化碳反应，在中性和酸性溶液中易分解产生氢气，所以配置硼氢化钾还原剂时，要将硼氢化钾固体溶解在氢氧化钠溶液中，并临用现配。

5、实验室所用玻璃器皿需用硝酸（ 1 1）浸泡24小时，或用热硝酸荡洗。清洗时依次用自来水，去离子水清洗。

问题探讨

1. 地表水环境质量标准（ GB3838-2002）

Ⅲ类功能水域标准限值砷0.05mg/L、汞0.0001mg/L、硒0.01mg/L

作业指导书方法的检出限和检出下限

汞的检出下限高于Ⅲ类功能水域标准限值？？？

2. 曲线范围的变化

3. 还原剂和载流浓度的问题

硼氢化钾和盐酸的浓度与仪器有关，可以自行通过还原剂和载流浓度设计正交实验，得到最佳浓度。

4. 硒的预还原问题

硒（ VI）完全不与硼氢化钾反应，故测总硒时应将消解好的样品用10% -20%盐酸或5%硫脲 5%抗坏血酸将硒（VI）还原成硒（ IV）。

目前方法是取5ml消解试样于10ml比色管中，加入2ml盐酸（ 1 1），用水稀释定容，混匀，按照与绘制标准曲线相同的条件进行测定。

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