稀土中的元素(稀土元素的单质)
主要都是镧系元素
镧系元素单质外观差不多,它们都是银白色略带黄色的金属。它们在空气中都容易氧化,以Gd为界可以分为轻稀土和重稀土。轻稀土易与水反应,以Eu最剧烈,并且在空气中会迅速氧化。重稀土空气中可以保持较长时间不氧化,常温下不与水反应。
镧系元素都有稳定的 3氧化态,并且大多是有色的(绿色,粉色,黄色)。Sm,Eu,Yb有 2氧化态,除了Eu2 以外,其他都可以将水还原而难以稳定存在溶液中。Tm也有二价,但更不稳定。Ce,Pr,Tb有四价,除了Ce4 外都可以氧化水,不能稳定在水溶液中,氧化物中比较稳定。Nd和Dy也有四价,更不稳定。
可以看出,氧化态的排布和离子的颜色基本呈周期性,而且一个二价离子的颜色与前一号元素三价离子颜色相近。稀土氧化物Ln2O3常用于工业制造中。稀土化合物有很多有意思的性质,有的稀土盐(Sm,Eu,Tb等)有荧光性,有的稀土盐(Nd,Er,Ho)有光致变色效应。
钪
是最轻的稀土元素,价格也是稀土中最高的。它在自然界中非常分散,很少有独立矿物。除了水磷钪石和钪钇矿等极少几个矿物含有10%以上的Sc2O3,大多钪混杂在稀土矿物中,需要分离。钪在空气中会缓慢氧化。它主要应用在钪钠灯,轻质合金,太阳能电池,半导体材料,荧光粉等中,应用不多。
钪的化合物主要都是三价的。ScX3,ScPO4,Sc2(SO4)3,KScF4,Na3ScF6等都是很稳定的白色固体。卤化钪主要以二聚体存在。水溶液中有六水合钪离子,Sc(OH)2 ,Sc(OH)2 等存在。Sc的低氧化态主要是 2,比如黑色的ScH2,紫色的CsScCl3。
钇
是一种和钪很相似的金属,但是价格相比钪低很多。它性质与钇相似,也容易氧化,溶于稀酸,形成无色化合物。它是制造著名的钇钡铜氧(YBCO)超导体的原料
镧
镧系元素打头的存在,一种性质和前面的钪、钇差不多的元素。它主要化合价就是 3,但低价不稳定化合物如LaI2也已经制得。它在地壳中含量很高,价格也十分便宜。与前两种不同的是,它更容易氧化,在空气中会迅速失去光泽而成黑色的块状。它会缓慢与水作用,生成白色的La(OH)3。
镧的三价化合物几乎都是白色的。但是,将带有氧化的金属镧溶于中等浓度硫酸或者硝酸,生成镧盐的同时还会生成一种粉红色的沉淀。镧和乙酸反应时也有类似现象,会生成棕色物。
铈
储量很大,是镧系金属中价格最低的。铈主要用在打火石,特殊合金,荧光粉等中,生活中较常见。
就金属来讲,铈和其他镧系元素看起来没什么不同,都是活泼的,易溶于酸的金属。Ce溶于各种强酸,得到无色的Ce3 。Ce的特殊性在于它可以形成稳定的 4氧化态化合物。CeF4,CeO2,Ce(OH)4等都是浅橙色粉末,Ce(SO4)2,CeCl4都是黄色的,水合硝酸铈,硝酸铈铵等都是橙色晶体。加热下,还可以形成BaCeO3等固体。Ce(Ⅳ)是强氧化剂强度类似PbO2,与盐酸反应得到氯气,因此CeCl4与CeCl62-必须在较低温下制备。在氧化还原滴定中,硫酸高铈是常用的材料。
镨
镧系元素的第三个。镨为略带黄色的银白色金属,易与酸反应,空气中会很快氧化得到黄绿色的粉末。镨主要用于有色镜片,打火石,磁性合金等。
Pr(III)为镨的主要氧化态,Pr 3 特征颜色为绿色。镨溶于酸十分迅速,得到绿色溶液。八水合的硫酸镨或者氯化镨呈现漂亮的苹果绿色,在水中溶解度不大,而且有水解性。在镨盐溶液中加入氟化钠,氢氧化钠等都可以形成浅绿色的沉淀。
Pr(IV),镨的强氧化性氧化态,Pr 4 特征颜色为黄色。已成功制备的简单高镨盐很少,只有PrF4,Pr(SO4)2,Pr(NO3)4,它们都在极端条件下得到。比如Pr与F2反应无法得到PrF4,必须用低温下氧化性更强的KrF2才可以。它们都是白色或黄色固体,溶于水先显黄色之后氧化水迅速褪色。但是在六偏磷酸钠,碲酸盐等配体存在下,用过硫酸盐等可以氧化Pr(III)得到一些棕黄色的Pr(IV)配合物。PrO2是最容易制备的,用过硫酸盐氧化Pr(OH)3可以得到它,它是棕黑色的,氧化性比PbO2更强。
钕
镧系第四个金属,是活泼容易氧化,在空气中放置就变为灰色。溶于强酸时,它形成粉红色的溶液。Nd3 是镧系离子中第一个有光致变色效果的。
Nd(III):钕作为镧系元素的本征价态。水合的钕盐有美丽的紫红色,硫酸盐可以做晶体。由于4f电子的存在,它有光致变色效果。当不同波长光照射水合钕盐时,Nd(III)的电子结构会发生不同的改变,产生不同使其吸收光谱发生改变。所以,钕盐通常有粉紫色与浅灰色两种颜色。
Nd(IV):镧系的四价除了Ce,Pr,Tb的之外都是很不稳定的,但是在剩下的元素中Nd,Dy相对更稳定。因此曾经有过NdO2与水溶液中Nd(IV)化合物的报道,虽然未能重复。将BaCeO3与Nd2O3共热,固体变黑,表明有少量Nd(lV)
钷
镧系第五个元素,是一种放射性元素,也是镧系中最稀有的元素,地壳中含量微乎其微,要想看见它的可见量单质几乎是不可能的,除非在世界上少数的顶尖实验室中。它曾经在上世纪短暂的一段时间内做过荧光粉添加剂,那时正值Ra涂料衰落而氚管还没有普及的时期,这也大概是Pm在生活中的唯一用途了。现在留有Pm的物件已经很少,图中的手表指针中可能含有微量Pm。
钷是一种活泼金属,性质与它旁边的Nd,Sm差不多。它几乎没有 2或者 4的化合物,钷盐有类似Ho的光致变色效果(紫色或黄色)。PmF3浅红色,Pm(NO3)3紫色(黄色),Pm2O3黄色(粉紫色)。
钐
镧系第六个元素,是一种浅黄色金属,市售品通常是条状的蒸馏产物。相比前几个元素单质,钐在空气中氧化较慢,但是久置后也会变为淡黄色粉末Sm2O3。钐主要用于做应用广泛的钐钴磁铁。
Sm(II): 镧系元素 2氧化态稳定性Eu2 >Yb2 >Sm2 >其他,因此钐是第一个有比较稳定二价化合物的镧系元素。Sm(II)特征颜色为红色,还原性非常强,可以把水还原为氢气。水溶液中红色的Sm(II)可以由Sm溶于浓盐酸或者SmCl3电解还原时短暂得到,在这种溶液中加入SO4 2-,沉淀出橙色SmSO4。由它可以得到棕色SmCO3和绿色Sm(OH)2。它们是极易被空气氧化的。含有结晶水的亚钐盐不稳定,因为结晶水会被还原,所以分离得到的固体SmX2都是无水物。如有机中常用的温和还原剂SmI2,就是无水物溶于THF得到蓝色溶液出售的。
Sm(III):钐的本征价态,可以形成各种黄色的盐。含水的钐盐在一定波长的紫外线下发出微弱的红光。
铕
镧系7号,是一种特殊的元素。它的单质比其他稀土金属都活泼,空气中会迅速被深色的氧化膜覆盖,即使在油中也会变为黄绿色而看不到金属光泽。常温下遇水剧烈反应,类似Ba,并且生成柠檬黄色的沉淀(Eu(OH)2)。因此单质铕必须在油中或者玻封保存。铕主要用于荧光粉。
Eu(II):铕的二价是所有镧系二价中最稳定的,特征颜色为草黄色,它可以形成种类繁多的盐。水溶液中的Eu2 还原性很强,类似Ti3 ,可以由锌还原得到。常见的亚铕盐有:EuX2,黄色的EuCl2.2HCl,白色沉淀EuSO4,黄色沉淀EuCO3,橙色沉淀EuC2O4等。水合亚铕盐在紫外线下发蓝色荧光。
Eu(III):铕盐为白色固体有亮粉红色荧光。Eu2O3在白天显很浅的粉红色,大概有荧光的原因。将铕盐制成有机配合物,可以增强发光性能。
钆
镧系8号,是轻稀土和重稀土的分界。从钆开始,后面的稀土金属活泼性显著比前面几个降低。钆是一种光泽比较暗的金属,在稀土金属中铁磁性最强,溶于酸,在空气中氧化很缓慢,遇水常温下是不反应的。钆的作用主要是作为合金添加元素,核磁共振剂,磁性材料。
Gd主要化合态为 3,形成无色的钆盐。它的盐化学性质与其它金属基本一样。
铽
镧系第九个元素,又是一种可以形成稳定四价的元素。金属铽空气中会缓慢氧化,溶于多数强酸形成无色的盐。
Tb(III):铽的本征价态,盐为无色或很淡的粉红色。水合铽盐在一定波长紫外线下发出黄绿色荧光,比U(VI)的偏黄一点。
Tb(IV):四价铽稳定性不如铈但比镨的容易形成,但是对其研究不如镨的多。文献记载的简单盐只有TbF4。此外,一些配合物,如六偏磷酸钠,碲酸钠等与之在氧化剂作用下配合的,在溶液中显出红棕色,并且久置会分解。类似PrO2,强氧化剂氧化下可以得到棕色的TbO2。市售Tb4O7用醋酸溶解三价的部分,留下的就是TbO2。它是一种强氧化剂
镝
镧系第十个元素,单质是一种银白色的金属,空气中缓慢氧化,溶于酸。镝及其化合物主要用作荧光粉,磁致伸缩材料,超导合金,电子元件等。
Dy(III):镝溶于酸随着氢气放出,溶液变为淡黄色。饱和氯化镝溶液或者水合镝盐固体都是柠檬黄色的。镝盐性质与其它稀土几乎一样。
Dy(IV):类似Nd(IV),这个氧化态存在且不稳定。DyO2可能存在,但是目前研究出来的主要是氟配合物Cs3DyF7,它是橘红色固体,空气中逐渐褪色。
钬
是一种化合物会显著随光照变色的元素。银白色的金属钬在空气中很缓慢地氧化,覆盖上一层粉末。它溶于酸,得到黄(粉)色溶液。Ho稳定的价态只有 3。钬盐随光源不同显出桃红色和米黄色,粉橙色等颜色。(个人很喜欢钬盐的颜色)
铒
是一种稳定,中等活泼,有暗黄色光泽的金属,溶于酸得到粉红色溶液。市面上金属铒主要以块状或者蒸馏晶体出现。铒的作用主要是做合金,磁性材料,有色玻璃添加剂,光电缆等。
铒价态主要是+3。它的盐呈现粉红色。其实铒也有光致变色,只是不如Pm和Ho明显。日光下,铒盐为浅粉色 而荧光等下,它更偏暗粉。
铥
银白色稀土金属,价格偏高,比较稀有,主要用作永磁体,催化剂等。铥用途不多,La更廉价,可以代替它。
Tm(II):不稳定价态,比Eu,Yb,Sm的更不稳定,化合物通常带有红色。化合物有TmX2等,它们溶于水显示很短暂的浅红色。
Tm(III): 可以形成各种浅绿色的盐,颜色很浅。近乎白色的TmF3,Tm(OH)3等是不溶于水的。
镱
是一种浅黄色的金属,溶于酸得到无色溶液。它在镧系中活泼性不高,价格也偏低。它用处不多,YbBr3用于照明工业。Yb主要有两个价态。
Yb(II):强还原性氧化态,特征颜色为绿色。将金属Yb溶于盐酸的一瞬间,可以观察到黄绿色,这就是产生少量的Yb2 。它可以迅速还原水。电解还原YbCl3溶液也可以看到黄绿色。YbX2由Yb与无水YbCl3反应或者HgX2与Yb反应得到。在硫酸镱溶液中加钠汞齐还原,得到绿色的YbSO4沉淀,分离出后它在空气中容易被氧化变白。YbCO3是苍绿色的。
Yb(III):常规价态,形成类似其他Ln(III)的无色盐
镥
是一种坚硬,灰色的金属,是镧系中最稳定最不容易氧化的。它可以溶于酸,活泼性类似于锡和铁。它稀有,价格较高,用处不多,用于照明工业等。化合物性质方面,Lu形成无色的镥盐,和La是类似的。
关于稀土元素,其实还有一些的,只是我暂时找不到图片,所以我就不一一介绍了,下篇文章就更一下高斯奥特曼全敌役排名,敬请期待吧!END ,
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